煉油技術(shù)與工程2009年9月.PETROLEUM REFINERY ENGINEERING第39卷第9期環(huán)境保護(hù)處理含硫污水的問題及對策陳燕萍中國石油化工股份有限公司廣州分公司(廣東省廣州市510726)摘要:針對中國石油化工股份有限公司廣州分公司污水汽提裝置處理含硫污水的問題,提出了改造的工藝優(yōu)化措施,消除了裝置污水罐頂產(chǎn)生的惡臭氣體和凈化水氨超標(biāo)，達(dá)到了環(huán)保排放要求。采用降膜吸收工藝對惡臭氣體中的H2S去除率為99.98% ,NH,去除率為95% ,甲硫醇.乙硫醚等惡臭的氣體去除率為96%。關(guān)鍵詞:含硫污水汽提奧氣技術(shù)改造煉油廠對石油進(jìn)行深度二次加工,使原油中2臭 氣治理方法的選擇的硫化物、氮化物大部分轉(zhuǎn)化為硫化氫、氨的形式目前,臭氣治理常用方法有水洗法、吸附法、溶于水中,形成含硫含氨污水,高濃度的含硫含氨化學(xué)吸收法、氧化法、燃燒法生物法等。水洗法污水不能直接排放,需通過蒸汽汽提工藝凈化。工藝簡單,但效率低,對難溶于水的惡臭氣體效果同時(shí)這些污水匯集到汽提裝置的原料污水罐中,差;吸附法效率高,但處理負(fù)荷小,不適應(yīng)于污染其罐頂產(chǎn)生含有H2S,NH3、硫醇、硫醚等的惡臭.物濃度高的臭氣源;化學(xué)吸收法適用于酸性、堿性氣體,污染裝置周圍的環(huán)境。為此,本文重點(diǎn)對含及易溶于水的惡臭氣體,對處理的氣體針對性強(qiáng);硫污水罐頂氣惡臭進(jìn)行研究和治理,并對處理后氧化法適用于不飽和的有機(jī)化合物、硫化氫、硫醇的凈化水氨氮超標(biāo)提出對策及措施。類、醛類等,效率高，但設(shè)備要求高,操作要求高;燃燒法操作簡便,效率高,但設(shè)備復(fù)雜，投資大,且1臭氣源分析在易燃易爆的生產(chǎn)區(qū)域存有安全隱患;生物法適因煉制不同的原油,污水原料罐罐頂惡臭氣應(yīng)范圍廣,效率高，效果好,但負(fù)荷影響較大,不適體中各有害物質(zhì)含量不同,有時(shí)會有較大偏差;污應(yīng)于污染物濃度高且成分復(fù)雜的臭氣源。而降膜水罐;是否突破水封,有害物質(zhì)濃度變化較大。現(xiàn)吸收脫臭技術(shù)集常用臭氣治理方法之優(yōu)點(diǎn),操作以目前煉制的原油為例,對廣州分公司I 套污水簡便、效率高、適用范圍廣處理負(fù)荷大、投資少，汽提裝置原料污水罐的罐頂惡臭氣體進(jìn)行采樣，是目前國內(nèi)先進(jìn)的臭氣處理技術(shù)。分析,結(jié)果見表1。表1主要 惡臭物質(zhì)的濃度3降膜吸收工藝技術(shù)Table 1 Concentrations of main odors mg/m'現(xiàn)設(shè)計(jì)三級反應(yīng)工藝處理污水原料罐罐頂惡名稱濃度味臭氣體:第- -級是通過液膜吸收、溶解以及化學(xué)反硫化氫300 ~ 10 000臭蛋味應(yīng),除去大部分惡臭氣體;第二級是通過與吸收劑爛洋蔥味甲硫醇20 -60SJT-01旋流逆流接觸,進(jìn)行化學(xué)吸收反應(yīng);第三級乙硫醚10 ~ 200蒜臭味是與氧化劑、催化劑、活化劑發(fā)生氧化反應(yīng),從而二甲二硫10 ~200徹底除去惡臭氣體。二硫化碳2000~3 0003.1 采取的治理臭氣的工藝流程鳳刺激味三甲胺0爛魚味I套污水汽提裝置原料污水罐頂氣臭氣經(jīng)引中國煤化工到日期209 -05 -05.從表1可知,污水罐罐頂氣中主要含H2S和NH,這兩種惡臭物質(zhì),雖然甲硫醇、乙硫醚等這些YHC N M H G畢業(yè)于廣東石油高等技術(shù)專科學(xué)校,一直從事煉油技術(shù)開發(fā)和研究工作。E-mail:物質(zhì)相對較少,但極其惡臭,必須去除。.zaugsf@ gpcmail. cn第9期陳燕萍.處理含硫污水的問題及對策風(fēng)設(shè)備引人惡臭處理系統(tǒng)。引風(fēng)系統(tǒng)中噴射泵采中檢測到SO- ,S2 0號，Cl~，CH, C00~, HSO;，用水為介質(zhì),可以對氨氮化合物進(jìn)行吸收。接著CN-等強(qiáng)酸或弱酸的陰離子存在,見表3。這就余氣進(jìn)入降膜吸收塔,通過液膜吸收、溶解以及化促使NH:被固定成銨鹽,而單靠增加汽提深度無學(xué)反應(yīng),除去大部分惡臭氣體。未吸收的惡臭氣法將其脫除。體再進(jìn)人旋流吸收塔,與吸收劑SJT-01在吸收塔表3凈化水中銨鹽主要 成分分析中反應(yīng)。終尾氣繼續(xù)進(jìn)入觸變型催化氧化媒塔,Table 3 Ammonium analysis of purified water mol/ m'發(fā)生催化氧化反應(yīng),徹底除去惡臭氣體。凈化水pH值7.08.0分液罐旋流塔煙囪NH:4.163.833.71S20-1. 581.07SO一1.272.052. 46文丘里Cl0.1670.1970.253_CN-2 1304 2305 200降膜吸收塔觸媒塔，凈化水中的銨鹽主要由CI- ,SO3一,S203-，|新鮮|.水罐劑罐CH,CO0~ ,HSO;等陰離子與NH;結(jié)合而成,這含硫污水罐噴射循環(huán)泵些銨鹽可與NaOH反應(yīng),轉(zhuǎn)化為游離氨。從表3也可以看出,在汽提過程中通過調(diào)pH值,促使該圖1 含硫污水罐頂惡臭氣體治理流程反應(yīng)向形成游離氨的方向進(jìn)行,凈化水中的NH:Fig. 1 Process flow of sour wastewater treatment濃度隨之降低,即:3.2治理 效果I套污水汽提裝置原料污水罐的罐頂惡臭氣NH: + 0H°-→NH,●H20= =NH; + H2O體通過惡臭治理裝置后,大部分惡臭氣體通過化因此采用增加注堿工藝,在汽提過程中,固定銨大部分都可以脫除,使處理后污水中的NH3-N學(xué)反應(yīng)去除。處理后的尾氣分析見表2。質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至15 ~30 μg/g。表2除臭后主要惡臭 物質(zhì)濃度Table 2 Main odor concentrations afer processing mg/m'4.2注堿工藝實(shí)施效果注堿工藝實(shí)施后,凈化水中氨氮含量大幅度硫化氫2.28二甲二硫.70甲硫醇0.5二 硫化碳0.4降低,見表4。乙硫4.18表4注堿前后凈 化水中氨氮變化Table 4 Ammonia nitrogen analysis of purified對比表1與表2,污水罐罐頂惡臭氣體中H2Swater before and after caustic injection mg/I去除率為99%以上, NH3去除率99%以上,其他日期原料注堿前 注堿后注堿前注堿后有機(jī)硫去除率96%以上。H2S,NH3 和有機(jī)硫等固定銨固定銨固定銨氨氮氨氮惡臭氣體幾乎全部去除,現(xiàn)場煙囪排放氣體聞不06-02-1488.7 64.3 1. 1878. 912.306-02 -1586.8 51.8 1.54 68. 411.9到臭味,處理效果很好。06-02-1681.559.7 1. 3775.312.806-02-1791.8 65.3 2. 3281.6 9.64污水處理 后氨氮超標(biāo)的原因和對策06 -02-1898.3 68.9 2. 8589. s11. 906-02-19 .96.8 60.2 2. 1479.4 12.54.1氨氮超標(biāo)原因06-02 -2083.4 50.4 1. 5670.214.目前廣州分公司4套污水汽提裝置中.均出現(xiàn)過處理后的凈化水中氨濃度超過50 μg/g 的超標(biāo)現(xiàn)象,經(jīng)過分析,有相當(dāng)一部分氨氮是以中、強(qiáng)5結(jié)‘論酸銨鹽(固定銨)形式存在,通過簡單的加熱汽提(1)采用注堿工藝汽提脫除固定銨的技術(shù),凈無法去除。隨著原油加工種類及加工工藝的改化水中國煤化工到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。變,煉油污水中的氨含量及固定銨質(zhì)量分?jǐn)?shù)都大MHCNMHG污水汽提裝置惡臭幅度提高,一般占氨氮的30% ~ 90%,影響了氨氣體中土安們120云陳軍力98% ,NH3去除率的汽提深度,使凈化水中氨氮含量偏高,在凈化水為95%。甲硫醇、乙硫醚等惡臭的氣體去除率為煉油技術(shù)與工程2009年第39卷96%?，F(xiàn)場排放氣體聞不到臭味,達(dá)到了國家和罐的罐頂惡臭氣體污染問題地方的排放標(biāo)準(zhǔn),徹底解決了污水汽提原料污水編輯蘇德中)Problems in sour water treatment and countermeasuresChen YanpingSINOPEC Guangzhou Company ( Guangzhou 510726 , Guangdong, China)Abstract: Revamp and process optimization measures were proposed for handling the sour water treatmentproblems of the sour water stripper in SINOPEC Guangzhou Company. The foul gas formed in the top of thesour water tank of the unit and off-spec ammonia in purified water was eliminated，meeting the environmentalprotection discharge specifications. After the treatment of foul gas by falling-film absorption process, the H2Sremoval rate is 99. 98%，NH3 removal rate is 95% and 96% of ethyl thioether and other foul substances isremoved.Key Words : sour water, stripping, foul gas , revamp國內(nèi)外動態(tài)BP公司擬與中國組建煉油合資企業(yè)BP公司正在與中國方面商談,擬在中國沿海城市組新的煉油廠。.建煉油合資企業(yè),建設(shè)大型煉油廠。BP 公司2009年7月在中國對石化業(yè)的刺激計(jì)劃之下，中國將建設(shè)3 ~427日表示,當(dāng)其他--些國家對石油的需求下降時(shí),將力求個(gè)煉油基地,每一一個(gè) 至少擁有煉油能力20.0 MUa,即總約進(jìn)入中國這個(gè)世界上第二大石油市場。40 x 10* b/d。BP公司正在與中國石化集團(tuán)公司(中石化)磋商,擬中國基本上由中石化和中石油兩個(gè)最大的石油公司在南部城市廣西北?；蛘憬M建煉油合資企業(yè)。BP公司控制石油煉制市場,國外僅?？松梨诠尽⑸程匕⒚拦苍谂c中國石油天然氣集團(tuán)公司(中石油)談判,擬在上司和法國道達(dá)爾公司在中國大陸120座煉油廠中的兩座海建設(shè)煉油廠。BP中國公司總裁表示,該煉油廠計(jì)劃仍持有部分股份。處于很初期的階段,需要中國政府認(rèn)可。從營業(yè)收入計(jì),BP公司是世界上第三大石油公司,在隨著經(jīng)濟(jì)的下行態(tài)勢而影響到發(fā)達(dá)國家的需求,中國中國的總投資現(xiàn)已達(dá)46x10'US$。BP公司與中石油和已成為石油消費(fèi)唯--的全球亮點(diǎn)。據(jù)國際能源局的預(yù)測，中石化- -起在中國兩個(gè)沿海省份浙江省和廣東省運(yùn)作有預(yù)計(jì)中國石油需求將從2008年789x10*b/d增加到2009500座加油站。年798x10* b/d。BP公司也與中石化合資運(yùn)營能力為900 kt/a 的乙烯2009年6月是中國石油消費(fèi)連續(xù)三個(gè)月實(shí)現(xiàn)增長，裝置。比上年同期增長2. 6%。另外,因全球經(jīng)濟(jì)和工業(yè)狀況低迷, BP公司與加拿大而全球石油需求,主要由于經(jīng)合組織國家消費(fèi)下降，最大的煉油廠 業(yè)主Irving石油公司已決定不再在New預(yù)計(jì)2009年全球需求將下降將為連續(xù)第二個(gè)下降之年。Brunswick的Saint John建設(shè)第二煉油廠。美國是世界上最大的石油消費(fèi)國,30年以來未建設(shè)(錢伯章摘譯自Marketwatch ,2009 -07 -27)中國煤化工MYHCNMHG