2012年第11期廣東化工第39卷總第235期www.gdchem.com癸腈合成工藝的研究凌崗1,何建玲,殷亞林2(1.江蘇鹽城工學(xué)院化學(xué)與生物工程學(xué)院,江蘇鹽城224051:2.遼寧大學(xué)稀散元素研究所,遼寧沈陽(yáng)110036)[摘要癸酸與氯化亞砜反應(yīng)后再胺化得癸酰胺,癸酸與氯化亞砜的摩爾比為1:1.24,此步總收率為895%:癸酰胺在不同脫水試劑的作用下,脫水生成癸腈,癸酰胺與脫水試劑的摩爾比為1:1,得到在三氟甲磺酸酐作用下脫水,最好收率為95%[關(guān)鍵詞癸腈:脫水;脫水試劑[中圖分類號(hào)TQ[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A[文章編號(hào)]1007-1865(2012)1005901The Study of Capric Nitrile Synthesis ProcessLing Gang, He Jianling, Yin Yalin(1. Jangsu Yancheng Institute of Technology, Chemical Biological Engineering School, Yancheng 224051:2. Institute of Rare and Scattered Metals Chemistry Liaoning University, Shenyang 110036, China)Abstract: Capric acid was reacted with thionyl chloride and then ammonified to get capric acid amide, n( capric acid): n( thionyl chloride)=I: 1. 24,he wholeeld was/o: capthe best dehydrating agent was trifluoromethanesulfonic anhydride, the best yield was 95%Keywords: capric nitrile: dehydration: dehydrating agent腈類化合物是合成胺、酰胺、酮、羧酸和酯的有效前體癸腈是合成新穎嘧啶胺類殺菌劑的重要中間體,癸腈加氫可2結(jié)果與討論探討了不同脫水劑對(duì)癸腈收率的影響。在脫水劑與癸酰胺等類化合物的的方法:方法化物對(duì)鹵代烷的親核取代:方法摩爾配比的情況下,在甲苯溶液中,可得本反應(yīng)最高收率的脫水是芳胺的重氮鹽與氰化亞銅或氰化鈉制得芳腈:方法三是癸醛劑是三氟甲磺酸酐,收率為95%。作用下得腈:方法四是甲酰胺在脫水試劑三氯氧磷的作用下脫表1不同脫水劑對(duì)反應(yīng)收率的影響得腈。方法五是有機(jī)酸酰氯化再胺化制得酰胺后,在脫水試劑Tab 1 Effects of kinds of dehydratent on the reaction yiel的作用下脫水得腈。癸醛的價(jià)格遠(yuǎn)高于癸酸,同時(shí)鹽酸羥胺價(jià)格脫水劑/mol反應(yīng)時(shí)間h溶劑收率不菲。癸酸易得價(jià)廉,用癸酸合成癸腈有一定的工業(yè)化價(jià)值。P,Os文章用癸酸合成癸酰胺,考察了癸酰胺在不同脫水劑作用下脫水生產(chǎn)癸腈的收率,提出了經(jīng)濟(jì)有效的工業(yè)化生產(chǎn)癸腈的方法POCICOCA三氟甲磺酐H,NSO N圖1癸腈合成路線注:1)為分離收率。2)無(wú)溶劑,體系反應(yīng)溫度為200℃Fig 1 Synthesis route of capric nitrile1實(shí)驗(yàn)部分3結(jié)論(1)癸酸與氯化亞堿反應(yīng)制備酰氯后再胺化得癸酰胺,反應(yīng)中1.1儀器與試劑采用了先氨水再氨氣氨化,減少了反應(yīng)中廢水的產(chǎn)出量?？偸章蕛x器: Bruker ac-400型核磁共振儀(以CDCl2為溶劑,TMS為為為895%內(nèi)標(biāo)):液相色譜 Agilent1刊:葵酸工業(yè)品(鹽城飛翔化工有限公司,含量98%),其的脫水劑是三氟甲磺酸酐。癸酰胺在甲苯溶劑中,在三氟甲磺酸余試劑市售。酐作用下脫水得癸腈,收率為95%1.2合成步驟1.2.1癸酰胺的合向裝有排空冷凝器、溫度計(jì)、攪拌棒的1000mL四口燒瓶中參考文獻(xiàn)加入172g(1.0mo1)癸酸,室溫滴加氯化亞砜148g(124mol),滴1]韓廣甸,趙樹(shù)緯,李述文,等,有機(jī)制備化學(xué)手冊(cè)(中卷)M],北京加后回流2h,所放出的氣體用液堿吸收,反應(yīng)后減壓蒸出過(guò)量的化學(xué)工業(yè)出版社,1980:9293氯化亞砜,得葵酰氯。在室溫下,向所制得的葵酰氯中滴加500mL2張一賓,張懌,武賢英,等,世界農(nóng)藥新進(jìn)展(二川M北京:化學(xué)工23%的氨水,滴畢再在此溫度下通入氨氣至反應(yīng)體系pH為12以業(yè)出版社,2010:178上,保溫1h,冷卻過(guò)濾,烘干后用乙醚重結(jié)晶得153g癸酰胺,經(jīng)[]劉長(zhǎng)令,新農(nóng)藥研究開(kāi)發(fā)文集[M]北京:化學(xué)工業(yè)出版社,200液相檢測(cè),歸一純度為990%,總收率為895%。128-1341.2.2癸腈的合[4]樊能廷,有機(jī)合成事典[M]北京:北京理工大學(xué)出版社,1995:226227,向裝有排空冷凝器、溫度計(jì)、攪拌棒的1000mL四口燒瓶中491604,586加855g(0.5mo)癸酰胺,甲苯,于70℃滴加141g(0.5mol[5] Barahman M, Salman S. An efficient and convenient KF/AlO3 mediated三氟甲磺酐,滴后保溫4h,集100℃/20mmHg餾分為癸腈synthesis of nitriles from aldehydes[J]. Tetrahedron Letters, 2005, 4MR(CDCl3,400MH2),6:095(,3H,CH)32m,2,H692365得72.7g,收率為95%,歸為983%,副產(chǎn)三氟甲磺酸CH2),1.27(m,2H,CH2),1.67(m,2HCH2),240(t,2H,CH2)(本文文獻(xiàn)格式:凌崗,何建玲,殷亞林.癸腈合成工藝的研究[J].廣東化工,201中國(guó)煤化工[收稿日期]2012-06-04CNMHG作者簡(jiǎn)介凌崗(1966-),男,江蘇鹽城人,博士,主要研究方向?yàn)槲呋驶芯亢娃r(nóng)藥產(chǎn)品開(kāi)發(fā)