第38卷第9期化工Vol 38. No 92009年9月Liaoning Chemical IndustrySeptember, 2009精甲醇酸堿超標(biāo)的原因及處理李厚強(qiáng)(山東省化T尚級(jí)技工學(xué)校,山東鏖州2757)摘要:提出了精甲醇酸堿度控制的意義分析了三塔精餾過程中精甲醇酸值高的原因,繼而提出了精甲醇酸度的控制方法pH值的控制;不凝氣的溫度的控制;常壓塔重組分采出量的控制;加壓塔和常壓塔的操作等。關(guān)鍵詞:精甲醇;酸堿度;pH值;輕組分;重組分中圖分類號(hào):TQ028.31文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1004-0935(2009)09-0652-03精餾過程是控制精甲醇質(zhì)量的關(guān)鍵一環(huán)精和乙酸,從而使預(yù)精餾塔后粗甲醇組分發(fā)生變化餾操作的優(yōu)劣,直接影響到精甲醇的產(chǎn)品質(zhì)量,其對(duì)精甲醇的酸值也有一定的影響。中精甲醇酸度堿度指標(biāo)是一項(xiàng)很重要的質(zhì)量指因此,在精餾系統(tǒng)中甲酸、乙酸以及其他酸性標(biāo)。在三塔精餾的工藝操作中,通過對(duì)精甲醇酸物質(zhì)在精餾系統(tǒng)未能徹底地脫除,是造成精甲醇度的控制,精甲醇產(chǎn)品優(yōu)等品率達(dá)到90%以上,酸值高的根本原因。酸值控制實(shí)質(zhì)上應(yīng)緊緊圍繞精甲醇產(chǎn)品質(zhì)量使用中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工著如何脫除、消除這些酸性物質(zhì)來考慮具體的精業(yè)甲醇GB338-2004和工業(yè)甲醇美國(guó)聯(lián)邦標(biāo)準(zhǔn)甲醇酸度控制方法。(O-M-232G)“AA”級(jí)兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)控制2控制精甲醇酸堿度的方法1粗甲醇中酸度產(chǎn)生的原因2.1控制好預(yù)精餾塔不凝氣的溫度在甲醇合成過程中,當(dāng)合成氣的水分含量大在三塔精餾流程中,預(yù)精餾塔的主要作用是時(shí),易生成甲酸。反應(yīng)方程式為脫除二甲醚、甲醛、一甲胺、二甲胺、三甲胺,乙醛Co+H2O≠ Hcooh甲酸甲酯、甲酸乙脂、乙酸乙脂等輕組分。這些低乙酸主要由下列反應(yīng)生成沸點(diǎn)物質(zhì)由于沸點(diǎn)較低,在預(yù)精餾塔中以汽液兩2C0+2H2=, COOH相互存,有些物質(zhì)極易溶于水,與水形成較穩(wěn)定的CH3OH+C0≠CH3COOH酸性溶液;有些物質(zhì)如甲酸甲酯、乙酸乙酯在溶于現(xiàn)在大部分甲醇裝置采用德士古水煤漿加壓水后會(huì)發(fā)生水解生成甲酸、乙酸;有些物質(zhì)如一甲氣化生產(chǎn)的精制氣制甲醇工藝,主要有效氣體胺、二甲胺等溶于水會(huì)發(fā)生水解溶液呈堿性。因(入塔氣)成分為:p(H2)=79.61%;(C0)=此不凝氣溫度控制的高低,決定著脫除輕組分的104%9(c02)=2.52%。如果甲醇合成反應(yīng)徹底與否,并影響到主精餾塔采出精甲醇的酸度控制不當(dāng),粗甲醇中甲酸含量極可能達(dá)和堿度。0.03%。不凝氣的溫度控制過低,有些輕組分難以脫甲酸和乙酸都有很強(qiáng)的酸性,其溶于水后對(duì)除干凈,被帶入后面飛加壓塔和常壓塔造成采出粗甲醇的酸度影響很大。另外,粗甲醇中有些組的精甲醇酸度超標(biāo);如果不凝氣溫度控制過高,輕分,如甲酸甲酯、甲酸乙酯在加壓塔、常壓塔高溫中國(guó)煤化工環(huán)境中和有NaOH參與下會(huì)發(fā)生水解,生成甲酸CNMHG第38卷第9期李厚強(qiáng):精甲醇酸堿超標(biāo)的原因及處理組分脫除徹底,但粗甲醇的物料損失較大。根據(jù)超標(biāo)。重組分采出量過大,減少了甲醇的酸度,但大部分甲醇裝置運(yùn)行的經(jīng)驗(yàn),預(yù)精餾塔不凝氣溫增加了精餾的原料損失。度一般控制在40℃左右,既保證了輕組分的脫除在常壓精餾操作中,適當(dāng)提高常壓塔塔釜的徹底,又減少甲醇蒸汽的損失。溫度,增加塔頂回流量。常壓塔重組分采出控制如果是加壓塔采出酸超標(biāo)是預(yù)塔溫度、壓力在進(jìn)料量的1%左右,并且根據(jù)甲醇合成催化劑控制不當(dāng)引起的;如果預(yù)塔二級(jí)冷卻器出口溫度使用的不同時(shí)期,決定不同的采出量,在催化劑使太低,那么酸度超標(biāo)是輕組分沒有脫除干凈所致。用初期,由于催化活性較好,副反應(yīng)少,一般重組2.2控制好預(yù)精餾塔后pH值分采出量可以低些;在催化劑使用后期,側(cè)線采出控制好預(yù)精餾塔后pH值,是控制精甲醇酸量應(yīng)適當(dāng)加大。度的關(guān)鍵所在。合成產(chǎn)的粗甲醇中含有一些酸性2.4控制好加壓精餾塔和常壓精餾塔的操作物質(zhì),在精餾系統(tǒng),這些酸性物質(zhì)會(huì)腐蝕塔的內(nèi)甲酸的沸點(diǎn)為100.5℃(1013×103Pa),乙件降低塔的使用壽命。為了避免酸性物質(zhì)腐蝕酸的沸點(diǎn)為118℃(1.013×103Pa),甲酸和乙酸精餾塔內(nèi)件和中和甲醇中的酸性物質(zhì),采用從預(yù)都屬于重組分,且不與甲醇發(fā)生共沸(但和水會(huì)精餾塔加人1%~5%的稀燒堿溶液來控制甲醇發(fā)生共沸),所以在正常的壓力、溫度和回流比的的酸度。操作范圍內(nèi),是可以把甲酸和乙酸分離出來的。其酸性中和的反應(yīng)為如果加壓精餾塔溫度控制過高,塔頂壓力高HCOOH NaOH #HCOONa+H,O回流比過小,不但破壞了塔的平衡,而且重組分被CH, COOH+ NaoH -CH,CooNa+H2o蒸餾,導(dǎo)致重組分上移,不僅精甲醇中的水含量會(huì)堿液的加入量由預(yù)塔底部的pH值來決定,超標(biāo),也會(huì)造成酸度超標(biāo)。這也是預(yù)精餾塔pHpH值一般控制在7-9。為使預(yù)精餾塔后甲醇呈值正常,而采出的精甲醇酸度會(huì)超標(biāo)的原因。弱堿性,pH值嚴(yán)格控制在8-9。pH值過高,會(huì)如常壓塔采出酸超標(biāo)是常壓塔溫度、壓力控導(dǎo)致精餾后的精甲醇產(chǎn)品堿度超標(biāo);p值過低,制不當(dāng)引起的或萃取水加入量少,導(dǎo)致共沸物進(jìn)會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品的酸度超標(biāo)入常壓塔;如果加壓塔、常壓塔采出酸都超標(biāo),堿有些廠家甲醇精餾控制中預(yù)塔底pH正常,液加入量少一起的或粗甲醇酸超標(biāo)引起的。而后面采出精甲醇酸度不合格,是因?yàn)樵诩尤霟龎A后,在加壓塔、常壓塔內(nèi)使得酯類水解,從而酸3結(jié)論度超標(biāo),處理辦法是加大側(cè)線采出。甲醇的酸度控制應(yīng)從粗甲醇的成分入手,從有些廠家精餾控制中,預(yù)精餾塔后的pH控預(yù)塔不凝氣溫度控制、預(yù)塔溫度、壓力控制、預(yù)塔制較低,但產(chǎn)出的精甲醇的堿度卻超標(biāo)。原因是pH值控制、預(yù)塔萃取水的加入量控制、加壓塔、常合成工序生產(chǎn)的粗甲醇中含有大量的胺類物質(zhì),壓塔的溫度、壓力、回流量控制、常壓塔的重組分這些物質(zhì)在預(yù)精餾塔未被有效脫除。帶人主精餾采出量等環(huán)節(jié)進(jìn)行有效控制,從而保證精甲醇的塔胺類物質(zhì)水解呈堿性并且精甲醇有魚腥味。酸堿度符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。2.3控制好常壓塔重組分采出量常壓塔重組分的采出對(duì)酸度控制主要表現(xiàn)參考文獻(xiàn)在:增加采出量可以有效降低精甲醇的酸度能夠[1cB38-04,中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)甲醇[S]有效地調(diào)節(jié)整個(gè)精餾系統(tǒng)的操作。因?yàn)橛行┲亟M[2]0-M-22G,工業(yè)甲醇美國(guó)聯(lián)邦標(biāo)準(zhǔn)[S分溶于水,并且發(fā)生水解產(chǎn)生微量的酸性物質(zhì)與水發(fā)生共沸。當(dāng)這些酸性物質(zhì)上升到塔頂時(shí)隨塔(下轉(zhuǎn)第656頁(yè)頂餾份釆出,冷卻后混人精甲醇,導(dǎo)致精甲醇酸度中國(guó)煤化工CNMHG65609年9月作,無異常現(xiàn)象,相比較而言,B電捕出現(xiàn)工作電程中需注意以下事項(xiàng):流升不高的現(xiàn)象。比較表3、表4數(shù)據(jù)可知,同樣(1)在平時(shí)的使用過程中要從低檔往高檔調(diào)電流調(diào)節(jié)檔數(shù)條件下,電捕A比電捕B工作的輸節(jié),發(fā)現(xiàn)電流不穩(wěn)時(shí)要及時(shí)降低檔數(shù)。出電流要大得多,但B電捕的輸出電壓要比A電(2)堅(jiān)持清掃制度,每隔15天要定期清掃。捕高;同時(shí),相同輸出電壓的條件下,電捕A的輸清掃時(shí)要用蒸汽蒸少許時(shí)間,再用熱氨水沖洗這出電流也要比電捕B的工作輸出電流大得多;因樣連續(xù)清洗24h即可。此同等條件下,電捕A的工作電場(chǎng)強(qiáng)度要較電捕表5故障原因和處理B的工作電場(chǎng)強(qiáng)度大得多,即A電捕的工作效率故障狀態(tài)因處理方法比B電捕的工作效率高得多,即B電捕出現(xiàn)輸出捕體內(nèi)放電案擼電暈線偏中心調(diào)線,使電暈電壓高但輸出電流太低的現(xiàn)象。電暈線斷線更換電暈極線綜上所述,電捕B可能出現(xiàn)的故障的可能性瓷絕緣子表面被污用布將瓷絕緣子清較大,主要故障是電捕體內(nèi)放電,以及電捕電流升絕緣體損壞更換絕緣體不高,電捕內(nèi)電場(chǎng)強(qiáng)度低,從而導(dǎo)致電捕工作效率在沉淀極和電暈電壓高、電流低的焦油層要焦落付商低獲載語進(jìn)行檢造成電捕這些故障的原因和處理方法如表本體接地?cái)嗦犯邏鹤冾l損壞換高壓變頻5結(jié)語參考文獻(xiàn)[1]肖瑞華,白金鋒煤化學(xué)產(chǎn)品工藝學(xué)[M].北京冶金出版為了提高硫銨質(zhì)量、產(chǎn)量,凈化煤氣,以及保社,2004:33-35電捕焦油器設(shè)備的正常運(yùn)行,在今后的使用過Failure Analysis of Electrical Tar Trap in Coking Plant and Solutions(Tangshan Zhengnan Coking Co. Ltd, Tangshan 063000, China)Abstract: Necessity of removing the tar fog in coal gas and work principle of electric tar trap were introduced, as well as abnor-mal phenomenon in operation of the electric tar trap. By comparing the work efficiency of two electro tar precipitators, the secondelectro tar precipitator was proved to go wrong. Reasons for low efficiency of the electro tar precipitator as well as solutions wereanalyzed. At last, points for attention in Using the electro tar precipitator were put forward.Key words: Electro tar precipitator; Efficiency; Solutions; Problem(上接第653頁(yè))Causes and Treatment Methods of Acid -base Over Standard in Fine MethanolAbstract: Significance of controlling acidity-alkalinity in fine methanol was put forward. Causes of high acid value in fine methanol during three towers distillation process were analyzed, then controlwere put forward, in-ng pH control, temperature control of non-condensable gas, control中國(guó)煤化工 in atmospheric tow-er and so onCNMHGKey words: Fine methanol; Acidity-basicity pH value; Light constit