56天然氣化工2006年第31卷合成氣合成乙二醇工藝進(jìn)展和展望趙宇培劉定華劉曉勤姚虎卿(南京工業(yè)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院210009)摘要介紹了合成氣合成乙二醇的工藝進(jìn)展情況包括合成氣直接合成法、甲醇甲醛合成法和草酸酯法等。在比較不同工藝路線的同時(shí)從現(xiàn)有的經(jīng)濟(jì)技術(shù)條件出發(fā)尤其是根據(jù)原油價(jià)格高漲的實(shí)際情況和預(yù)期提出了大力發(fā)展甲醇甲醛合成法和草酸酯法合成乙二醇的戰(zhàn)略思路。關(guān)鍵詞合成氣乙二醇甲醇甲醛草酸酯中圖分類號(hào)TQ223.16文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào):1001-9219200603-56-04乙二醇EG)是一種重要的大宗石油化工原料,合成氣合成乙二醇一般可分為直接合成法和間可用于生產(chǎn)聚酯纖維防凍劑、不飽和聚酯樹(shù)脂、潤(rùn)接合成法兩大類(參見(jiàn)圖1其中合成氣直接合成滑劑等產(chǎn)品需求持續(xù)增長(zhǎng)。目前工業(yè)合成乙二醇法具有理論上最佳的經(jīng)濟(jì)價(jià)值但目前尚需進(jìn)一步的主要方法是先經(jīng)石油路線合成乙烯再氧化乙烯緩和反應(yīng)條件提高催化劑的活性和選擇性間接合生產(chǎn)環(huán)氧乙烷最后由環(huán)氧乙烷非催化水合反應(yīng)得成法效益則由于路線各異取得的進(jìn)展各不相同其到乙二醇。此生產(chǎn)工藝的經(jīng)濟(jì)效益受石油價(jià)格的影中又以草酸酯法的研究最深入已有小規(guī)模裝置投響較大。在石油價(jià)格居高不下的今天尋找一條經(jīng)入使用。濟(jì)的乙二醇合成路線已經(jīng)成為研究熱點(diǎn)。以合成氣為主要原料的乙二醇合成工藝以其原料來(lái)源廣泛合成氣直接合成法和低廉、技術(shù)經(jīng)濟(jì)性高等眾多優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越受重視。從形式上看由合成氣直接合成乙二醇符合原尤其是對(duì)于石油資源緊缺的我國(guó)來(lái)說(shuō)新的工藝路子反應(yīng)的要求是一種最為簡(jiǎn)單和有效的乙二醇合線不但牽涉到經(jīng)濟(jì)的因素更是關(guān)系到整個(gè)國(guó)民經(jīng)成方法即使反應(yīng)選擇性和轉(zhuǎn)化率較低也具有很大濟(jì)安全。的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。1合成氣合成乙二醇工藝分類 2CO+3H2HOCH2CH2OH此反應(yīng)屬于 Gibbs自由能增加的反應(yīng),G500k=6.60×104J/mol在熱力學(xué)上很難進(jìn)行需要催化直接合成路線劑和高溫高壓條件。由合成氣直接合成乙二醇最早由美國(guó)杜邦公司合成氣甲醇甲醛乙二醇路線于1947年提出該工藝技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的選擇。早期采用的鈷催化劑要求的反應(yīng)條件苛刻高草酸酯路線溫高壓條件下乙二醇產(chǎn)率也很低。1971年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司(UCC)首先公布用銠催化劑從合成圖1合成氣合成乙二醇工藝路線圖氣制乙二醇其催化活性明顯優(yōu)于鈷但所需壓力仍 Fig.1 The routes of syngas conversion to ethylene glycol太高(340MPa)上世紀(jì)80年代以來(lái)確定為合成氣直接合成乙修改稿日期2006-01-09作者簡(jiǎn)介趙宇培(1981-)男碩士二醇的優(yōu)良催化劑主要分為銠和釕催化劑兩大生0758587176至05米11C價(jià)田催化遷性煌第3期趙宇培等合成氣合成乙二醇工藝進(jìn)展和展望57壓力可降至50MPa反應(yīng)溫度降至230℃不過(guò)合成3.2二甲醚氧化偶聯(lián)法氣整體的轉(zhuǎn)化率和選擇性仍然很低。釕類催化劑主由于OH鍵活性較高EG選擇性較低,日本科要利用了咪唑的甲基和苯取代物據(jù)認(rèn)為咪唑類化研人員采用甲醇制備自身保護(hù)物二甲醚DM)然合物的強(qiáng)配位作用和堿性作用對(duì)反應(yīng)有利1甲基后DME氧化偶聯(lián)生成二甲氧基乙烷后者在適當(dāng)苯異咪唑(NMBI)在四甘醇醚(TGM)存在下能夠的酸催化下水解生成E8把EG選擇性提高到70%以上。日本研究的銠和釕均相系催化劑461,乙二醇選擇性達(dá)57%產(chǎn)率達(dá)該過(guò)程采用浸漬了金屬硝酸鹽的MgO和硅259gh日本工業(yè)技術(shù)院最近獲得的一項(xiàng)專膠在450℃焙燒制成氧化偶聯(lián)催化劑。在200℃利則是以乙酰丙酮基二羰基銠為催化劑合成氣經(jīng)1621.28kPa進(jìn)料速度3.8g/(moh),n( DME yn液相反應(yīng)制得乙二醇,乙二醇產(chǎn)率可達(dá)17.08mol(O2)=5.0條件下,以5%(w)SnO2/MgO為催化 mol Rho劑DME轉(zhuǎn)化率為10.8%,二甲氧基乙烷選擇性為雖然時(shí)至今日,直接法取得的成果還不足以實(shí)34.5%進(jìn)料速度1.6g/(moh)m( DME yn(O2)現(xiàn)工業(yè)化但它的進(jìn)展還是很大的。如果能夠有突破使反應(yīng)在較溫和的條件下進(jìn)行將非常有競(jìng)爭(zhēng)=7.0條件下?lián)Q用20%(nO2/MgO為催化劑,相應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性則為0.7%和63.5%。鑒于反力。應(yīng)的副產(chǎn)物主要是甲醇而甲醇又可轉(zhuǎn)化為二甲醚3甲醇甲醛合成法循環(huán)使用,因此目的產(chǎn)物真正的選擇性可達(dá)到88%。但此工藝就機(jī)理來(lái)說(shuō)熱力學(xué)難度仍很大需由于合成氣直接合成乙二醇法的難度很大采做進(jìn)一步的研究。用合成氣合成甲醇、甲醛再合成乙二醇的間接方3.3羥基乙酸法9法就成為目前研究開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)之一。尤其是甲醛,杜邦公司10以甲醛、CO和水為原料兩者在高作為直接法合成乙二醇的活性中間體更是人們研溫和加壓下在酸催化劑的作用下縮合成羥基乙酸,究的重點(diǎn)。甲醇甲醛路線合成乙二醇的研究主要可生成的羥基乙酸用甲醇酯化生成羥基乙酸甲酯。羥分成以下方向(1)甲醇脫氫二聚法(2)二甲醚氧基乙酸可用亞鉻酸銅作催化劑在200~225℃和2化偶聯(lián)法(3羥基乙酸法(4)甲醛縮合法(5)甲醛~4MPa下用過(guò)量氫加氫得到乙二醇甲醇可循環(huán)氫甲?；?。使用。反應(yīng)式如下:3.1甲醇脫氫二聚法甲醇脫氫二聚生成乙二醇其主要反應(yīng)步驟如 HCHO+CO+H2O HOCH2COOH下:OC2COOH+Ch3 OHHOCHCOOCH323+H2O 2CH3OHHOCH2CH2OH+H2 HOCH2COC CH2 )OH+2H22HOCH3CH,OH由于甲醇碳?xì)滏I與烷基碳?xì)滏I均屬惰性鍵此此方法的主要缺點(diǎn)是以硫酸或氫氟酸為羰基化項(xiàng)方法主要是通過(guò)自由基反應(yīng)來(lái)進(jìn)行的。由于能閥催化劑污染及腐蝕較嚴(yán)重。雪弗隆( Chevron的一較大,目前的報(bào)道56都采取了相當(dāng)嚴(yán)格的反應(yīng)條項(xiàng)派生工藝則是以氫氟酸為催化劑和溶劑使甲醛件需用過(guò)氧化物射線銠和紫外光等催化取得與CO/HH2不反應(yīng))羥基化,所生成的羥基乙酸的結(jié)果不能令人滿意。與乙二醇酯化然后將羥基化階段所分離出的氫用但日本國(guó)立化學(xué)實(shí)驗(yàn)室研究了一種用甲醇為原于羥基乙酸酯的加氫。這樣就避免了杜邦工藝所需料的新方法使用甲醇和丙酮的混合物加入鍺催化的甲醇循環(huán)同時(shí)還可以直接使用合成氣而不必分劑如氯化鍺、醋酸鍺等在光線照射下和常溫常壓下別使用CO和氫氣但仍存在反應(yīng)條件過(guò)于苛刻裝反應(yīng)生成EG。當(dāng)使用250~330m的光照射時(shí)生置材質(zhì)要求過(guò)高等問(wèn)題。成羥甲基與四甲基乙二醇,二個(gè)羥甲基自由基偶聯(lián)也有在此方法上改進(jìn)的甲醛羰基化方法1將形成乙二醇EG的選擇性可達(dá)80%。如果能使用羥基乙酸法的前兩步合并,甲醛羰基化后直接酯化謝業(yè)合有可能l71列其了酯結(jié)的加氣哪則其廣58天然氣化工2006年第31卷硫酸或三氫化硼等強(qiáng)酸構(gòu)成催化體系反應(yīng)條件相醇獲得亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯而與CO進(jìn)行氧對(duì)緩和?；悸?lián)反應(yīng)方程式如下:3.4甲醛縮合法草酸酯合成2O+2RONO COOR)+2NO乙二醇也能從甲醛自身縮聚生成羥基乙醛的方反應(yīng)尾氣再生2O+1/2O2+2ROH→→2RONO+法制得9機(jī)理是擇型催化劑NaOH處理沸石存在H2O下甲醛自縮合成羥基乙醛,催化加氫得到乙二醇;草酸酯加氫制乙二醇(COR)+4H2(CH2OH)也有以(CH3)COO(CH3)為引發(fā)劑在13二氧+2ROH雜戊烷存在下的條件將甲醛加氫生成乙二醇副產(chǎn)總反應(yīng)式2C+1/2O2+42(CH2OH+H2O甲酸甲酯。此工藝最早由美國(guó)聯(lián)合石油公司D.. Fenton美國(guó) Electrosynthesis公司開(kāi)發(fā)了甲醛電化學(xué)加于1966年提出1978年日本宇部興產(chǎn)公司進(jìn)行了氫二聚法合成EG的工藝12.13反應(yīng)如下:改進(jìn)14選用2%Pd/C催化劑,并通過(guò)反應(yīng)條件下 2HCHO+2H*2eHOCH2CH2OH引入亞硝酸酯解決了原方法的腐蝕等問(wèn)題并提高實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明EG選擇性和收率約為90%最了草酸酯的收率。該公司建成一套6kt/a草酸二丁優(yōu)條件甚至達(dá)到99%。同時(shí)該工藝具有反應(yīng)條件酯的工業(yè)裝置草酸酯水解得草酸)初步實(shí)現(xiàn)了工溫和、三廢易處理等優(yōu)點(diǎn)生產(chǎn)成本也比現(xiàn)有的環(huán)氧業(yè)化之后宇部和意大利蒙特愛(ài)迪生集團(tuán)公司及乙烷法至少降低20%。但此方法耗電量大產(chǎn)物美國(guó)UCC公司開(kāi)展了常壓氣相催化合成草酸酯的EG濃度低現(xiàn)正在進(jìn)一步研究改進(jìn)反應(yīng)條件及電研究并完成了模試同時(shí)合成草酸二乙酯及其加解槽結(jié)構(gòu)。氫制乙二醇也取得了重要進(jìn)展。1986年美國(guó)3.5甲醛氫甲?；ˋRCO公司首先申請(qǐng)了草酸酯加氫制乙二醇專利,在鈷或銠催化劑作用下使甲醛與合成氣進(jìn)行開(kāi)發(fā)了Cu-Cr催化劑,乙二醇收率為95%5同甲醛氫甲酰化反應(yīng)制得羥基乙醛,然后加氫可得乙年宇部興產(chǎn)與UCC聯(lián)合開(kāi)發(fā)Cu/SiO2催化劑,乙二醇。這種方法有著較大的工業(yè)潛力。二醇收率97.2%。安格公司(Engelhard HCHO+CO+H2HOCH2CHO Corporation)1994年的專利則主要采用了Cu-Zn的 HOCH2CHO+H2HOCH2CH2OH氧化物和少量Al2O3,也取得了不錯(cuò)的效果16鈷和銠系催化劑中,由于鈷對(duì)于C-C鍵插入國(guó)內(nèi)從20世紀(jì)80年代初期就開(kāi)始了CO催化能力較弱反應(yīng)活性和選擇性都比較低故主要關(guān)注合成草酸酯及其衍生物產(chǎn)品草酸、乙二醇的研究。銠系催化劑。以 RhC CO PPh33為催化劑在4-李振花17研究了鈀系催化劑上草酸二甲酯和草酸甲基吡啶溶液中70℃反應(yīng)4h羥基乙醛的產(chǎn)率超二乙酯的加氫。與亞硝酸乙酯相比亞硝酸甲酯具90%6h可達(dá)94%副產(chǎn)低于1.5%。加入膦配有較高的熱穩(wěn)定性,因而增加了偶聯(lián)反應(yīng)的操作彈體和質(zhì)子酸可得到轉(zhuǎn)化率99.8%羥基乙醛選擇性性和效率而生成的草酸二甲酯常溫下是固體也便95%副產(chǎn)甲醇僅1.9%的結(jié)果1于儲(chǔ)存運(yùn)輸。李竹霞等181采用Cu/SiO2催化劑,對(duì)在甲醛氫甲?；ㄖ兄挥胁捎枚嗑奂兹┎庞懈卟菟岫柞ゼ託渲苽湟叶嫉姆磻?yīng)特性進(jìn)行研究。的轉(zhuǎn)化率。乙二醇作為主產(chǎn)物時(shí),其選擇性在草酸二甲酯轉(zhuǎn)化除了以上的工藝還有甲醛與甲酸甲酯偶聯(lián)法率達(dá)到80%后迅速增加在草酸二甲酯轉(zhuǎn)化率為等可用于合成乙二醇但目前的研究還不是很深入。95%左右時(shí),乙二醇選擇性可達(dá)90%。趙秀閣19等探討了CO和亞硝酸甲酯在負(fù)載型Pd/a-Al2O3催4草酸酯合成法化劑上合成草酸二甲酯的反應(yīng)通過(guò)催化劑活性、載草酸酯合成法主要是利用醇類與N2O3反應(yīng)生體與所添加的助劑的優(yōu)化草酸二甲酯時(shí)空收率可成亞硝酸酯在Pd催化劑上氧化偶聯(lián)得到草酸二達(dá)到898g/h酯草酸二酯再經(jīng)催化加氫制取乙二醇。這一過(guò)程中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所對(duì)原料配比進(jìn)計(jì)逍托耐機(jī)亞酸ㄇ00上機(jī)行了研究改進(jìn)配制000催化劑第3期趙宇培等合成氣合成乙二醇工藝進(jìn)展和展望593000h-條件下時(shí)空收率達(dá)到999g/(Lh)該所 photosensitized cross-dehydrodimerization-[J].Am與福建石油化工設(shè)計(jì)院和福建南靖氨廠合作進(jìn)行了 Chem Soc,1989,111(8)2946-2953.規(guī)模為100t/a的合成氨銅洗回收CO、常壓催化合6鐘順和,高峰葉文強(qiáng)等激光促進(jìn)磷酸鹽表面甲成草酸二甲酯及水解制草酸的中試20。除此以外,醇氧化偶聯(lián)反應(yīng)J]應(yīng)用化學(xué),2000,17(3):238-中科院成都有機(jī)所、化工部西南化工研究院以及一2427]孟憲申.21世紀(jì)以煤和天然氣為原料的Cl化學(xué)J]些大專院校也開(kāi)展了此方面的研究但大都停留在化工技術(shù)經(jīng)濟(jì),2000,182):1-16.小試階段。[8] Yagita, Asami, Muramatsu,etal. Oxidative草酸酯合成乙二醇工藝的工藝要求不高反應(yīng) dimerization of dimethyl ether with solid catalysts J ]條件溫和是目前最有希望大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的合 Appl Catal,1989531):l5-l9.成氣合成乙二醇路線。[9]張軍.天然氣路線合成乙二醇新技術(shù)J]合成技術(shù)5結(jié)語(yǔ)及應(yīng)用,2004,192)22-25.10] Scardigno, Salvatore, Rivolta,etal. Process for乙二醇作為重要的化工原料,對(duì)于國(guó)民經(jīng)濟(jì)各 preparing glycolic acid and its polymer:[ P US4 052部門的發(fā)展和國(guó)計(jì)民生都有著相當(dāng)重要的作用。通4521977過(guò)合成氣合成乙二醇路線眾多需要進(jìn)行仔細(xì)的比【1禁瑞,彭少逸,萬(wàn)惠霖,等碳一化學(xué)中的催化作較和研究。合成氣直接合成法反應(yīng)條件過(guò)于苛刻如有突【2] Weinberg, Norman Genders Method for paired electrochemical synthesis with simultaneous production破將非常有競(jìng)爭(zhēng)力但目前的成果還不足以工業(yè)化。 of ethylene glyco[]. US :4 950 368, 1990-8-21.甲醇甲醛合成法中比較有前景的是甲醛縮合法和甲【13】 Pattabiraman. Electrooxidation of formaldehyde and醛氫甲?；ㄇ罢咦邨l件溫和的電化加氫路線雖 ethylene-glycol on carbon-supported palladium-silver能耗稍大但在電力資源豐富的地區(qū),很具競(jìng)爭(zhēng)力; bimetallic catalyst New Materials for Fuel Cell and后者的潛力則體現(xiàn)在采用銠催化劑反應(yīng)條件稍溫 Modern Battery Systems I[ C]. Ecole Polytechnique de和產(chǎn)率相對(duì)較高。草酸酯合成法是目前離大規(guī)模 Montreal, Montreal ,1997.881-891工業(yè)化生產(chǎn)最近的方法,由于其對(duì)于工藝條件的要1] Tahara Susumu Fyji et al Process for continuously求不高反應(yīng)條件也相對(duì)溫和在可以預(yù)見(jiàn)的將來(lái), preparing ethylene glyco[ P US 4 453 026,1984.有可能將成為合成氣合成乙二醇的重要方法,值得[15 Bartley, William Process for the preparation of ethylene glyco[ P US 4 677 234,1987重點(diǎn)關(guān)注。 [16] Thakur Deepak S, Roberts et al. Hydrogenation參考文獻(xiàn) catalyst, process for preparing and process of using said catalys[ P] US 5 345 005, 1994.[1] WF Gresham. Preparation of polyfuctional compounds[17]李振花,何翠英,項(xiàng)鐵麗.雙金屬鈀催化劑上CO氣[pus2636046,1948.相偶聯(lián)制草酸酯的研究[J]化學(xué)反應(yīng)工程與工藝,[2]高占笙合成氣一步制乙二醇J]石油化工,1993,2004,20(3)280-283.2x2):137-141.[18]李竹霞,錢志剛,趙秀閣等Cu/SiO2催化劑上草酸 3] Baanaado D, Pooru U H Jiyooji R O. Process for二甲酯加氫反應(yīng)的研究J]化學(xué)反應(yīng)工程與工藝, producing alcohols[ P JP 58131 926,1984-10-23.2004,20(2):121-128.[4] Knifton, John Process for low pressure synthesis of[19]趙秀閣,呂興龍,趙紅鋼等.氣相法CO與亞硝酸甲 ethylene glycol from synthesis gas plus formaldehyde酯偶聯(lián)合成草酸二甲酯用Pd/a-Al2O3催化劑的研究[P]s616097,1982-10-22.[J]催化學(xué)報(bào),2004,25(2):125-128[5] Stephen Brown, Robert, Crabtree Alkane[20]黃當(dāng)睦,陳彰明,陳福星等.草酸二乙酯催化加氫 functionalization on a preparative scale by mercury-制乙二醇模試研究J工業(yè)催化,1996,(4)24-29.60天然氣化工2006年第31卷 Recent Progresses in the Study on the Conversion of Syngas to Ethylene Glycol ZHAO Yu-pei- LIU Ding-hua- LIU Xiao--qin, YAO Hu-qing (College of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University of Technology Nanjing 210009, China) Abstract: Recent progresses in the study on the conversion of syngas to ethylene glycol including direct synthesis by syngas and indirect synthesis by methanol and formaldehyde or oxalate are introduced. Based on the fact and anticipation of high crude oil price and comparison of various synthesizing routes, it is suggested that the routes using methanol and formaldehyde or oxalate as the intermediums should be developed according to the recent economical and technological conditions. Key words: syngas ethylene glycol methanol formaldehydeoxalate動(dòng)態(tài)簡(jiǎn)訊萬(wàn)噸級(jí)甲醇制烯烴工業(yè)化試驗(yàn)裝置試車成功高分散法氨氮廢水處理工藝問(wèn)世近日我國(guó)萬(wàn)噸級(jí)甲醇制低碳烯烴(MTO)工業(yè)化試驗(yàn)近日高分散法去除溶液中氨氮廢水處理技術(shù)通過(guò)了湖裝置一次開(kāi)車成功第一階段試驗(yàn)實(shí)現(xiàn)甲醇轉(zhuǎn)化率大于北省科技廳組織的專家鑒定。據(jù)介紹氨氮污染是導(dǎo)致江河99.9%乙烯加丙烯選擇性高達(dá)78%。早在上世紀(jì)70~80湖泊水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要因素之一我國(guó)目前合成氨和尿素年代中科院大連化物所就展開(kāi)了MTO技術(shù)研發(fā)工作在的年產(chǎn)量都在4000萬(wàn)t以上各類氨氮產(chǎn)品生產(chǎn)使企業(yè)排研發(fā)過(guò)程中不僅完成了這項(xiàng)技術(shù)的機(jī)理研究、實(shí)驗(yàn)室小試、出大量的氮氨廢水加上自然界垃圾發(fā)酵過(guò)程中產(chǎn)生的氨氮催化劑制備和中試放大等關(guān)鍵技術(shù)開(kāi)發(fā)還先后申請(qǐng)20多廢水總量每年超過(guò)上億噸對(duì)自然環(huán)境影響較大。目前普項(xiàng)國(guó)內(nèi)外專利形成了自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。2004年中科院大連通的氨氮廢水處理采用汽提法和生化法技術(shù)但對(duì)于中高濃化物所與陜西省新興煤化工科技發(fā)展有限公司洛陽(yáng)石油化度的氨氮廢水處理國(guó)內(nèi)處理成本普通偏高每立方米在10工工程公司簽署協(xié)議合作建設(shè)萬(wàn)噸級(jí)甲醇制低碳烯烴工業(yè)元以上且運(yùn)行效果不理想化試驗(yàn)項(xiàng)目對(duì)MTO工藝技術(shù)選擇、關(guān)鍵設(shè)備設(shè)計(jì)、催化劑武漢科夢(mèng)科技發(fā)展有限公司歷時(shí)3年自主開(kāi)發(fā)研制出工業(yè)化應(yīng)用性能等問(wèn)題進(jìn)行工程驗(yàn)證和考核為建設(shè)百萬(wàn)噸此項(xiàng)技術(shù)處理成本每立方米只需24元且可全天連續(xù)穩(wěn)級(jí)MTO工業(yè)化裝置打下技術(shù)基礎(chǔ)和積累工程建設(shè)經(jīng)驗(yàn)。定運(yùn)行。專家鑒定認(rèn)為該技術(shù)經(jīng)濟(jì)適用、效率高屬國(guó)內(nèi)首目前第一階段試驗(yàn)工作已經(jīng)完成第二階段將對(duì)工藝條件創(chuàng)具有推廣價(jià)值進(jìn)行優(yōu)化以達(dá)到更高烯烴收率指標(biāo)。日開(kāi)發(fā)生產(chǎn)生物柴油的新催化系統(tǒng)吸附法油氣回收裝置研制成功日本 Yonemoto研究組開(kāi)發(fā)了一種生產(chǎn)生物柴油的替代由湖北楚冠實(shí)業(yè)股份公司研制開(kāi)發(fā)的節(jié)能又環(huán)保的吸催化工藝可避免與堿催化劑有關(guān)的問(wèn)題操作條件(50℃和附法油氣回收裝置上周通過(guò)了中國(guó)石化的驗(yàn)收。這是我國(guó)0.1MPa溫和。新工藝中植物油、動(dòng)物脂肪和醇乙醇或甲首臺(tái)吸附法油氣回收裝置歷時(shí)5年攻關(guān)完成設(shè)計(jì)和產(chǎn)品醇混合物進(jìn)入充填有陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的流化床反應(yīng)器陽(yáng)制造擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)油品在儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中的蒸發(fā)損離子交換樹(shù)脂用作使游離脂肪酸酯化的催化劑。產(chǎn)品然后耗量約為原油加工量的0.26%~0.34%。按照平均蒸發(fā)損泵送至充填陰離子交換樹(shù)脂的第二流化床反應(yīng)器陰離子交耗量0.3%計(jì)算,僅汽油一項(xiàng)我國(guó)每年的直接損失就達(dá)0換樹(shù)脂使三甘油酯反酯化催化。反酯化在二臺(tái)反應(yīng)器中的億元。液化石油氣和天然氣更易揮發(fā)這兩項(xiàng)的直接損失每臺(tái)內(nèi)進(jìn)行另一臺(tái)反應(yīng)器作為催化劑再生容器。被甘油污年超過(guò)100億元。同時(shí),油氣揮發(fā)造成的安全隱患、環(huán)境污染的催化劑先用有機(jī)酸溶液再用堿溶液沖洗再生染等間接損失則更為巨大。在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中該工藝轉(zhuǎn)化為單酯類的總轉(zhuǎn)化率近試驗(yàn)表明該吸附法油氣回收裝置可使油氣回收率達(dá)100%。副產(chǎn)物甘油通過(guò)簡(jiǎn)單的相分離或簡(jiǎn)易蒸餾就可從產(chǎn)99%以上專家鑒定認(rèn)為該裝置技術(shù)含量高經(jīng)濟(jì)與環(huán)保品中除去采用哪一種取決于所需純度。研究人員正在改進(jìn)效益好可廣泛運(yùn)用于原油中轉(zhuǎn)煉油油庫(kù)加油站的作工藝過(guò)程和改進(jìn)離子交換樹(shù)脂催化劑的使用壽命不久可望