2013年第30卷第5期石油化工腐蝕與防護 CORROSION& PROTECTION IN PETROCHEMICAL INDUSTRY研乙二醇污水對碳鋼的腐蝕性研究曹玉紅!,劉獻玲,張建成,吳平2,童海定2(1.中石化洛陽工程有限公司,河南洛陽4710032.中國石化上海石油化工股份有限公司,上海金山201508)摘要:生物流化床反應器是一種高效好氧水處理設(shè)備,用于乙二醇污水處理時效果良好。但在試驗過程中,發(fā)現(xiàn)碳鋼材質(zhì)的反應器腐蝕嚴重。根據(jù)碳鋼掛片在不冏條件下的腐蝕速率,研究腐蝕發(fā)展程度和表面形貌圖像特征的關(guān)系。重點通過不同條件下乙二醇污水對碳鋼、不銹鋼掛片的腐蝕速率對比,探討其腐蝕機理,說明生物流化床處理乙二醇污水設(shè)備中腐蝕以點腐蝕為主的特征。結(jié)果表明,處理乙二醇污水生物流化床反應器選用碳鋼材質(zhì)腐蝕較嚴重,且表面形成較深的腐蝕坑,設(shè)備需要做防腐蝕處理或選用其它耐腐蝕材質(zhì)。不銹鋼材質(zhì)在處理乙二醇污水生物流化床反應器中具有較好的抗腐蝕能力。關(guān)鍵詞:乙二醇污水腐蝕速率碳鋼點腐蝕中圖分類號:TG174.4文獻標識碼:A文章編號:1007-015X(2013)05-0015-03乙二醇污水中的主要污染物是乙二醇、二號碳鋼材質(zhì),每次掛入4片,分別掛在預處理池水乙二醇、微量乙醛及堿等污染物,且生物耗氧量中及生物流化床池水中。按標準操作方法,掛片掛(BOD)與化學耗氧量(COD)的比值為0.4入前經(jīng)過脫脂、除油處理,掛片不經(jīng)過預膜。測試0.6,生化性較好,適合采用好氧生化法進行處過程中預處理池中的掛片浸沒在水中,流化床掛片理,但好氧生化處理過程中乙二醇、二乙二醇、一片浸沒水中,另一片在水面上,分別測試液相及乙醛等可能被氧化成酸性物質(zhì),再加上一定濃氣相部分腐蝕速率。測試結(jié)束后將掛片取出,通過度的溶解氧,對碳鋼設(shè)備腐蝕嚴重。生物流化酸洗、除銹、干燥稱重后,計算腐蝕速率。床處理乙二醇污水設(shè)備的材質(zhì)為碳鋼,床內(nèi)介不銹鋼掛片(0Crl8NgTi)處理方式與碳鋼相質(zhì)是乙二醇污水、聚乙烯填料及生物膜和空氣,同,掛入日期為2012年6月7日,共掛入3片,溶解氧一般在3~5mg/L,溫度為15-35℃,在片掛入預處理池,另外2片掛在生物流化床池中。10個月試驗運行過程中,腐蝕嚴重,影響整個設(shè)2012年6月28日掛片取出,經(jīng)硝酸溶液處理后備的安全運行和使用受命。干燥稱重,計算腐蝕速率。目前,乙二醇污水對碳鋼腐蝕的研究較少。本文通過分析相同環(huán)境下不同材質(zhì)的腐蝕程度及2結(jié)果與討論其相同時間下不同腐蝕環(huán)境的碳鋼試片形貌特2.1碳鋼掛片的腐蝕速率征,探討腐蝕發(fā)展程度,以期為生物流化床工業(yè)化中國石化集團對碳鋼在循環(huán)水中腐蝕速度監(jiān)設(shè)備選材提供參考。測要求是:化工和化纖系統(tǒng)≤0.075mm/a,煉油系統(tǒng)≤0.100mm/a。通過表1和表2對比可知1腐蝕監(jiān)測方法及過程預處池中的掛片腐蝕速率平均為0.054mm/a,兩腐蝕監(jiān)測采用中國石油化工總公司生產(chǎn)部次測試雖有一定波動,但腐蝕速率可達到煉油系《冷卻水分析和試驗方法》—現(xiàn)場腐蝕掛片測統(tǒng)腐蝕控制要求。生物流化床中掛片平均腐蝕率試法掛片狀態(tài)模擬設(shè)備狀態(tài),通過掛片的失重監(jiān)為0.68mm/a,掛片腐蝕較嚴重,表面有明顯的腐測相關(guān)材質(zhì)在系統(tǒng)中的腐蝕速率。掛片于2012年2月14日第一次掛入,2012年收稿日期:2013-04-07;修改稿收到日期:2013-05-27。3月14日取出:2012年3月14日第二次掛入,2012作者簡介:曹玉紅(1978-),碩士高級工程師,一直從事環(huán)保年4月17日取出。這兩次掛入的掛片均選用20研究。聯(lián)系電話:1378318005 E-mail caoya@lpe,com石油化工腐蝕與防護013年第30卷蝕坑,也就是點腐蝕形式,說明生物流化床水質(zhì)或率基本相同,測試過程中由于氣泡存在使氣液兩生物體會對碳鋼產(chǎn)生較強的腐蝕作用。流化床中相分界并不明顯,這可能是氣液兩相腐蝕速率相氣相部分掛片與液相部分掛片腐蝕形態(tài)及腐蝕速同的原因。表1第一次20號碳鋼掛片腐蝕速率Table 1 Corrosion rate of the first 20 carbon steel coupons試片編號/位置2735/預處理池2736/預處理池2737/流化床(氣相)2738/流化床(液相)試驗周期/h96.0696.0696.0696.0試前質(zhì)量/18.575519.900520.0462試后質(zhì)量/g18.411319.725518.725218.7465腐蝕速度/(mm·a-1)0.0940.1000.7010.743表2第二次20號碳鋼掛片腐蝕速率Table 2 Corrosion rate of the second 20" carbon steel coupons試片編號26412739掛片位置預處理池預處理池流化床(氣相流化床(液相)試驗周期/h816.0816.0816.0816.0試前質(zhì)量/g19.96330.116920.Il8120.1202試后質(zhì)量/g19.940920.09418.796018.7962腐蝕速度/(mm·a-10.0l0.0110.6450.646生物流化床中掛片平均腐蝕率比預處理池中2.3生物流化床腐蝕現(xiàn)場照片的掛片腐蝕速率高十幾倍,兩者所處的環(huán)境基本試驗從2011年10月至2012年7月運行,生相同。分析原因有兩點,其一是生物流化床中溶物流化床導流筒和外筒均發(fā)生嚴重腐蝕,見圖1解氧濃度高,其二是生物流化床中細菌數(shù)量多。和圖2?？梢钥闯?導流筒腐蝕比較嚴重,有很多兩者共同作用導致腐蝕速率相差較大。表明污水腐蝕坑,甚至有的地方發(fā)生穿孔?？梢钥闯?導流中溶解氧濃度增高,細菌數(shù)量增多加速污水對碳筒腐蝕更為嚴重,流化床筒內(nèi)腐蝕較均勻。這鋼的腐蝕。差別的原因可能在于導流洞內(nèi)生物膜粘在內(nèi)壁2.2不銹鋼掛片的腐蝕速率及圖象特征細菌加速了點腐蝕,再加上大的溶解氧,最終出現(xiàn)由表3可以看出,不銹鋼掛片在試驗后表面穿孔現(xiàn)象。光亮,無明顯腐蝕,通過失重監(jiān)測其腐蝕速率均符合中石化循環(huán)水不銹鋼掛片腐蝕率小于0.005mm/a的要求。不銹鋼在預處理池及生物流化床池中有較好的耐腐蝕性能。表3304不銹鋼掛片腐蝕速率Table 3 Corrosion rate of 304 stainless steel coupon試片編號(預處理池)(流化床氣相)(流化末液相)試驗周期/h480質(zhì)量22.756122.643519.2930式后質(zhì)量/g22.756122.643419.2924圖1導流筒腐蝕形貌腐蝕速度/(00.0001Fig. 1第5期乙二醇污水對碳鋼的腐蝕性研究HOOCRCOOH + Fe-+FeR(CO0)2+co2+H,(3)另外,細菌也是導致微生物腐蝕的重要微生物類群。由于細菌的吸附是以菌落形式出現(xiàn),菌落下有機酸的富集,以及腐蝕產(chǎn)物的存在進一步促使細菌吸附,進而形成局部腐蝕電池,促進碳鋼表面點蝕形成和發(fā)展。這也解釋了為什么微生物腐蝕以點蝕形式為主12結(jié)論(1)監(jiān)測顯示目前狀態(tài)下預處理池中水質(zhì)及水流狀態(tài)對碳鋼腐蝕較輕,在不加藥劑條件下腐蝕基本可達到循環(huán)水相關(guān)控制要求。圖2生物流化床腐蝕形貌(2)處理乙二醇污水生物流化床反應器選用Fig 2 Corrosion case of Bio-fluidized Bed碳鋼材質(zhì)腐蝕較嚴重,且表面形成較深的腐蝕坑,設(shè)備需要做防腐蝕處理或選用其它耐腐蝕材質(zhì)。3腐蝕機理(3)不銹鋼材質(zhì)在處理乙二醇污水生物流化1)溶解氧起著陰極去極化劑的作用,對碳反應器中具有較好的抗腐蝕能力鋼設(shè)備造成腐蝕2)氧的存在將使乙二醇、二乙二醇、乙醛氧參考文獻化成有機酸,降解的產(chǎn)物破壞碳鋼表面存在的FeS和FeCO3膜加劇設(shè)備的腐蝕有機酸反應生1 Brenda Little, Patricia Wagner. Myths related t成各種穩(wěn)定性的鹽類,其腐蝕機理為:biologically influenced corrosion [J]. Mater Perform36(6):4044.OHCH2RCH2OH+202一→ HOOCRCOOH+H2O[2]劉宏芳,許立銘,鄭家.生物膜與碳鋼腐蝕的關(guān)系[J.中HOOCRCOOH +Fes-+FeR(COO)2+H,S國腐蝕與防護學報,2000,20(1):4145.HOOCRCOOH FeCO, -FeR(CO0)2+CO,+H,O(編輯王菁輝)Study on corrosion behavior of ethylene glycol waste water on carbon steelCao Yuhong, Liu Xianling, Zhang Jiancheng, Wu Ping", Tong Haiding1. SINOPEC Luoyang Petrochemical Engineering Corporation, Luoyang, Henan 471003;2. SINOPEC Shanghai Petrochemical Co, Ltd., Shanghai 201508)Abstract: Biofluidized-bed reactor is a high-efficiency aerobic wastewater treatment equipment, whose treatment effect is verygood for ethylene glycol wastewater. Whereas serious corrosion was found in the carbon steel reactor in the process of experimentOn the basis of corrosion rates of carbon steel coupon under different conditions, the relationship between corrosion developmentlevel and morphology of corroded surface is investigated. The corrosion mechanisms are investigated through the comparison ofcorrosion rates of carbon steel and stainless steel coupons under the different conditions of glycol wastewater, which shows that theequipment corrosion of bio-fluidized bed equipment which treats ethylene glycol wastewater is mainly pitting corrosion. Theresults indicate that, the corrosion of biofluidized -bed reactor of carbon steel is serious and corrosion pit is deep. Corrosionprotection or selection of corrosion-resistant materials is needed for the equipment. Stainless steel has a good anti-corrosionperformance in ethylene glycol wastewater treatment in biofluidized -bed reactorKeywords: ethylene glycol waste water, corrosion rate, carbon steel, pitting corrosion