第12期張艷章,等:環(huán)己酮氰醇的合成●23●環(huán)己酮氰醇的合成張艷章,賈榮榮,馬軍,南向竹,解美仙,侯靜靜,王金花(河北誠(chéng)信有限責(zé)任公司,河北石家莊051130)摘要:在有機(jī)賊為催化劑的作用下,氰化氫與環(huán)已酮反應(yīng)得到環(huán)已酮氰醇產(chǎn)品,收率達(dá)到96%。關(guān)鍵詞:環(huán)己酮氰醉;環(huán)己酮;氰化氫中國(guó)分類號(hào):T0223.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1008 -021X(2015)12 -0023 -02Synthesis of Cyclohexanone CyanohydrinZhang Yanzhang ,Jia Rongrong ,Ma Jun ,Nan Xiangzhu,Xie Meixian ,Hou Jingjing , Wang Jinhua(Hebei chengxin Co. , Ltd. , Shijiazhuang 051130 ,China)Abstracd:The cyclohexanone cyanohydrin was syathesized by the reaction of hydrocyanic acid and cyclohexanone in organicbase with the yield of 96%.Key words:cyclohexane cyanohydrin; cyclohexane; hydrocyanic acid環(huán)己酮氰醇是- -種重要的化學(xué)中間體,是合成螺螨酯的1.3 操作步驟關(guān)鍵中間體,由于環(huán)已酮氰醇分子中含有活潑的a一羥基和(1)將稱好的環(huán)已酮轉(zhuǎn)移至四口瓶中,加人兩倍質(zhì)量的腈基,可發(fā)生水解脫水醇解氨解、環(huán)化等系列反應(yīng)，衍生乙酸乙酯,用有機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值在7~10之間。出許多廣泛用作醫(yī)藥農(nóng)藥、食品和飼料添加劑、涂料助劑等(2)溫度在40° ,緩慢通人氟化氫,用時(shí)1 ~2h。的精細(xì)化工產(chǎn)品。因此研究環(huán)已氰醇的合成有著非常重要(3)反應(yīng)結(jié)束后,用硫酸調(diào)節(jié)pH值1 ,反應(yīng)完畢,將多余的意義。從查閱的資料來(lái)看,均是以氰化鈉法合成的工藝，的氫氰酸處理掉。本文以氫氰酸為原料合成環(huán)己酮氰醇沒(méi)有廢水的產(chǎn)生,反(4)蒸餾。減壓蒸餾出乙酸乙酯、環(huán)已酮等低沸物,再蒸應(yīng)條件溫和工藝過(guò)程簡(jiǎn)單[1-3]。根據(jù)氰醇系列產(chǎn)品的檢測(cè)餾出產(chǎn)品。產(chǎn)品取樣進(jìn)行檢測(cè),主含量達(dá)95%以上,收率標(biāo)準(zhǔn)(河北誠(chéng)信企標(biāo)) ,合成的產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè),含量達(dá)到95%以96%。2結(jié)果與討論1合成方法2.1 pH 的影響1.1 主要原料pH值是制約反應(yīng)的因素,通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出pH值在6-10環(huán)已酮氰化氫、有機(jī)堿、乙酸乙酯硫酸。以上均為工之間,轉(zhuǎn)化率提高。數(shù)據(jù)對(duì)比如表1所示。業(yè)級(jí)。1.2 合成反應(yīng)方程式CN催化劑,0H+HC表1 pH的影響批飲環(huán)己酮/mol氰化氫/mol反應(yīng)pH值含量/%轉(zhuǎn)化率/%1.25~6 .94.576.971.295.896. 10如表1所示,第1批pH值控制在5~6,收率很低,而控制pH值7~10后,轉(zhuǎn)化率明顯提高。2.2投料比例 的影響:中國(guó)煤化工投料比例的影響見(jiàn)表2。MHCNMH G收稿日期:2015-03 -30作者簡(jiǎn)介:張艷章(1987-) ,河北省衡水市人,助理工程師,現(xiàn)主要從事含氚化合物及其衍生物的研究和開(kāi)發(fā)。山東化工●24●SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY2015年第44卷表2投料比例的影響批次環(huán)己酮/mol氰化氫/mol反應(yīng)pH值含量/% .轉(zhuǎn)化率/%.17-10994.32.27- 1095. 896. 10.595.696. 13如表2所示,環(huán)己酮:氰化氫的物質(zhì)的量比在1:1.1時(shí)，得到了含量為95%以上的產(chǎn)品,收率達(dá)到96%以上,該反應(yīng)收率較低,當(dāng)提高至1:1.2的比例時(shí),收率達(dá)到最高,當(dāng)再提條件溫和,易控制得到的產(chǎn)品品質(zhì)較好,是一-種較理想的合高HCN的比例至1.5時(shí),收率也不再提高,所以比例為1:1.成方法,為工業(yè)化合成提供了- -定的依據(jù)。2較為合適。參考文獻(xiàn)2.3溶劑的影 響[1]劉殿中.有機(jī)堿催化工藝在丙酮氰醇裝置上的應(yīng)用[J].由于生成的環(huán)己酮氰醇沸點(diǎn)在32 ~ 35C ,反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)中外能》,2010,15(4):81 -82.品會(huì)凝固,造成產(chǎn)品不能順利轉(zhuǎn)移,所以使用了有機(jī)溶劑。[2]初宇紅.賈寶鑫陶世紅優(yōu)選丙酮氰醇裝置催化劑分別使用了乙酸乙酯和甲苯作為溶劑。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí),使用乙[J].河北化工,2010(5) :28 -29.酸乙酯較好。[3]黃代忠氰醉系列下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用簡(jiǎn)介[J].陜西2.4反應(yīng)結(jié)束后 pH的控制化工,1991(4) :30 -34.反應(yīng)結(jié)束后,將料液的pH調(diào)成酸性,以使產(chǎn)品能夠穩(wěn)定存在。據(jù)資料了解,氰醉在堿性條件下不穩(wěn)定。(本文文獻(xiàn)格式:張艷章,賈榮榮,馬軍,等 環(huán)己酮氰醇的3結(jié)論合成[J].山東化工,2015 ,44(12):23 -24. )通過(guò)使用氫氰酸和環(huán)己酮為原料,在堿性條件下反應(yīng)，(上接第22頁(yè))表7優(yōu)化氟改性催化劑A-4-1 與對(duì)比劑R-1比較.催化劑F原料油A-4-1R-1反應(yīng)壓力/MPa/S/(ng.uL-")395570.6135.331.2N(唱.山-)21911.719.05.96.5脫硫率/% .98.2196.5899.2198.89脫氮率/%94.66 .91.3297.3197.04相對(duì)脫硫活性◆/%119.2710107.6400相對(duì)脫氮活性/%119.83 .100102. 75HK -S0% -90%231 ~311 ~342214 ~291 ~332226 ~291.5-332.5196 ~289 ~332207 -289 ~330密度/(kg.m-3)866.5854.8856.0849.9851.2十六烷指數(shù)48. 6249.23 .48.8550.4350.02●注:催化劑的相對(duì)脫硫、脫氨活性為其反應(yīng)速率常數(shù)k值與對(duì)比劑R-1的k值之比,計(jì)算方法如下(9!:[2]呂婧,張偉,楊志強(qiáng),等.固體催化劑氟改性方法及(1)考察了載體氟改性方式對(duì)加氫精制催化劑活性的影應(yīng)用研究進(jìn)展[J].化學(xué)世界,2012(9) :567 -571.響,包括兩種氟化物的選擇、載體氟含量和氟引人方式的確[3]王俊中,魏昶,姜琪.氟硅酸性質(zhì)[J].昆明理工大學(xué)定,發(fā)現(xiàn)在所考察范圍內(nèi)，氟化銨改性的催化劑活性水平優(yōu)學(xué)報(bào),2001 ,26(3) :93 -96.于氟硅酸,浸漬法較擠條法更利于氟在載體中的分散,最佳[4]夏建超,毛東森，陶偉川,等.氟改性對(duì)氧化鋁酸性劑催載體氟含量為基準(zhǔn)+3.13。化性能的影響[J].石油化工,2005 ,34(z) :445 -446.(2)優(yōu)化催化劑A-4-1在360 ,空速3h-' ,氫油比[5]閔恩澤.工業(yè)催化劑的研制與開(kāi)發(fā)- -我的實(shí)踐與探索250:1 ,4. 0MPa時(shí)脫硫率> 98% ,脫氮率> 94% ;7.0MPa時(shí)[M].北京:中國(guó)石化出版社,1997:75.脫硫率>99%,脫氮率>97%,同等條件下優(yōu)于國(guó)內(nèi)典型工業(yè)劑R-1。(本文文獻(xiàn)格式中國(guó)煤化工載體氟改性方式對(duì)催化劑加重MHCNMH G:015,44(12):21[1]張孔遠(yuǎn),宋開(kāi)暢,劉晨光.氟改性催化裂化原料加氫處理- 22,24. )催化劑的研制[J].工業(yè)催化,2012 ,20(2):16 - 19.