第2期中氮肥2012年3月M-Sized Nitrogenous Fertilizer Progress012kkk水冰了專論與綜述合成乙醇新技術(shù)展望唐宏青(中科合成油工程有限公司,北京100195)[摘要]敘述了乙醇的重要性和各種生產(chǎn)方法,其中合成氣直接合成乙醇是指合成低碳混合醇。介紹了合成氣直接合成乙醇的催化劑和工藝流程的研究情況。該法距離工業(yè)化還有一段距離,但有發(fā)展前途。[關(guān)鍵詞]乙醇;合成氣;催化劑;工業(yè)化;直接合成[中圖分類號(hào)]TQ223.12·2[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A[文章編號(hào)]1004-9932(2012)02-0001-06Outlook for New Ethanol Synthesis TechnologyTANG HongqingSynfuels China, Beijing 100195)Abstract The author describes the importance of ethanol and some production methods, among which directsynthesis by syngas obtained only the low carbon mix alcohols, introduces the research of the catalysts fordirect ethanol synthesis and process, which has a good prospect but may have a long way to go beforeindustrializationKey Words: ethanol; syngas; catalyst; industrialization; direct synthesis近期,合成氣直接合成低碳醇在國(guó)內(nèi)受到廣劑,使汽油增加內(nèi)氧燃燒充分,達(dá)到節(jié)能和環(huán)保泛的關(guān)注。原因是煤化工的發(fā)展在選擇煤化工產(chǎn)的目的。我國(guó)液體燃料短缺,隨著乙醇摻合燃料品的方面成為立項(xiàng)難題,于是在熱錢涌動(dòng)的情況的開(kāi)發(fā)利用,乙醇市場(chǎng)將更加廣闊。下合成氣直接合成低碳醇被推到第一線。其實(shí)乙醇辛烷值在120左右,具有極好的抗爆性合成乙醇在國(guó)內(nèi)外已經(jīng)研究了幾十年,有一定基能,可代替MTBE(甲基叔丁基醚)作為汽油的礎(chǔ),但問(wèn)題的關(guān)鍵是催化劑,如果能夠開(kāi)發(fā)出可高辛烷值組分。乙醇又可作為基本的化工原料轉(zhuǎn)以工業(yè)化生產(chǎn)的催化劑,大功就告成了?？墒乔榛谱髟S多下游產(chǎn)品況并非如此。為此,本文對(duì)這個(gè)課題做一個(gè)分析,并提出意見(jiàn)。2乙醇的生產(chǎn)方法乙醇的重要性目前生產(chǎn)乙醇的主要方法有發(fā)酵法和乙烯水合法(無(wú)論用發(fā)酵法或乙烯水合法制得的乙醇乙醇不僅是一種優(yōu)良的燃料,它還是優(yōu)良的通常都是乙醇和水的共沸物,要得到無(wú)水乙醇需燃油品質(zhì)改善劑。它可作為燃油氧化處理的增氧進(jìn)一步脫水),正在開(kāi)發(fā)的方法有合成氣直接合成法、醋酸加氫法等。[收稿日期]2011-11012.I發(fā)醚法[作者簡(jiǎn)介]唐宏青(1941—),男,教授級(jí)高工,長(zhǎng)期從事化發(fā)酵中國(guó)煤化工、糖蜜等為原學(xué)工程開(kāi)發(fā)和煤化工工作,1989年獲得中國(guó)石化總公司首批突出貢獻(xiàn)科技管理專家稱號(hào),1996年任中國(guó)石化集團(tuán)蘭州設(shè)計(jì)院料,經(jīng)C.NMH④享進(jìn)一步脫水得副總工程師,2003年任中國(guó)石化集團(tuán)寧波工程有限公司副總工燃料乙醇。該法是傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法,生產(chǎn)工藝有程師,2008年任中科合成油工程有限公司技術(shù)專家顧問(wèn)。干法和濕法,不同的工藝會(huì)產(chǎn)生不同的副產(chǎn)品中氮肥第2期其中包括酒糟蛋白飼料(DDGS)、玉米粕、玉醇的產(chǎn)率。為了提高乙烯單程轉(zhuǎn)化率,國(guó)際上米油、CO2、沼氣等。直在開(kāi)展新催化劑的研究,如鎢酸、雜多酸等催在國(guó)家的統(tǒng)一安排下,我國(guó)于2000年正式化體系有較好的性能,這對(duì)改進(jìn)合成乙醇生產(chǎn)有啟動(dòng)了燃料乙醇的生產(chǎn)與試用工作,目前已建成很大的意義。吉林600kUa和河南300kt/a燃料乙醇項(xiàng)目。燃直接水合法(工藝流程見(jiàn)圖2)的水合反應(yīng)料乙醇項(xiàng)目引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備,以玉是在絕熱式反應(yīng)器中進(jìn)行的。由于負(fù)載于硅藻土米為原料,采用改良濕法生產(chǎn)燃料乙醇,工藝流上的磷酸會(huì)被反應(yīng)物流帶走,故在反應(yīng)過(guò)程中需程如圖1所示。不斷補(bǔ)充磷酸。反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后先進(jìn)入高壓分離原料玉料預(yù)處理玉米胚制干胚玉米油車間器,分離出未反應(yīng)的乙烯,經(jīng)冷卻水洗后大部分淀粉漿循環(huán)回反應(yīng)器,少部分排出系統(tǒng),以防惰性氣體液化、糖化輔料制備積累。自高壓分離器分出的冷凝液入低壓分離糖化醪酸、堿、酵等器,經(jīng)脫氣后即得到粗乙醇水溶液,在精制系統(tǒng)排放或加工[發(fā)1中經(jīng)提濃和精制得到濃度為95%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))發(fā)酵成熟醪的工業(yè)乙醇。DGs車間稀酒撥餾脫燃料乙變性低沸物圖1燃料乙醇生產(chǎn)流程簡(jiǎn)圖預(yù)熱器2.2乙烯水合法塔廠乙醇乙烯水合法指乙烯經(jīng)過(guò)水合生產(chǎn)乙醇,工業(yè)冷卻器高沸物上有2種方法:一種是以硫酸為吸收劑的間接水換熱器合法,另一種是乙烯催化直接水合法。當(dāng)前美循環(huán)乙烯國(guó)、日本和前蘇聯(lián)地區(qū)均有大規(guī)模的生產(chǎn)裝置。原料乙烯含乙醉循環(huán)水間接水合法腐蝕性強(qiáng),對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求高,發(fā)展圖2乙烯直接水合制乙醇流程受到限制;直接水合法采用負(fù)載于硅藻土上的磷酸作催化劑,使乙烯水合,國(guó)內(nèi)已能生產(chǎn)這種催2.3醋酸加氫法化劑。20世紀(jì)中期我國(guó)的醋酸生產(chǎn)方法中,通常2.2.1間接水合法采用乙醇催化氧化制乙醛,乙醛再氧化制醋酸。該法也稱硫酸酯法,反應(yīng)分2步進(jìn)行。首這是由于醋酸的價(jià)格高于乙醇,所以要先得乙醇先,乙烯在一定溫度、壓力條件下通入濃硫酸中再得醋酸。其后由于甲醇低壓羰基合成制醋酸的生成硫酸酯;然后將硫酸酯在水解塔中加熱水解工業(yè)化成功,使醋酸的價(jià)格明顯下降,最終低于得到乙醇,同時(shí)有副產(chǎn)物乙醚生成。間接水合法乙醇?，F(xiàn)在人們開(kāi)始尋找新的乙醇生產(chǎn)工藝時(shí),可用低純度的乙烯作原料,反應(yīng)條件較緩和,乙提出將這個(gè)工藝倒過(guò)來(lái),即先得醋酸,醋酸再加烯轉(zhuǎn)化率高,但設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,生產(chǎn)流程長(zhǎng),已氫制得乙醇。近期,塞拉尼斯公司宣稱在中國(guó)建為直接水合法取代。立乙醇工廠就是從這個(gè)角度出發(fā),目前這一裝置2.2.2直接水合法尚未工業(yè)化。該技術(shù)的催化劑是鉑和錫等金屬的在一定條件下,乙烯通過(guò)直接與水反應(yīng)生成組合,其他金屬為銥、錸、釕、鉻、銅、鉬、乙醇。該反應(yīng)是放熱的。工業(yè)上采用負(fù)載于硅藻鎢、釩和鋅等。催化劑的載體為氧化硅、氧化土上的磷酸作催化劑,反應(yīng)溫度260~290℃,鋁、硅酸鈣、碳、氧化鋯和二氧化鈦均可。實(shí)際壓力約7MPa,水和乙烯的摩爾比為0.6左右,上在甲醇羰基化合成醋酸的過(guò)程中,除了產(chǎn)生醋此條件下乙烯的單程轉(zhuǎn)化率僅5%左右,乙醇的酸以外中國(guó)煤化工中間產(chǎn)物。采用選擇性約為95%,大量乙烯在系統(tǒng)中循環(huán)。主醋酸加CNMHG將這些中間物分要副產(chǎn)物是乙醚,此外尚有少量乙醛、丁烯、丁離出來(lái),因?yàn)樗麄兊募託洚a(chǎn)物也是乙醇。不可否醇和乙烯聚合物等。乙醚返回反應(yīng)器,以提高乙認(rèn),這個(gè)方法也是有前途的,是比較好的大規(guī)模第2期唐宏青:合成乙醇新技術(shù)展望生產(chǎn)方法之一。作,制定出新的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),并且得到國(guó)家相關(guān)部2.4合成氣直接合成法門(mén)的許可。該合成乙醇法尚未工業(yè)化。實(shí)際上,靠合成在合成氣直接合成低碳醇的工藝中,采用不氣直接合成純乙醇而不附帶一定量的其他醇類是同催化劑的流程,催化工藝和分離工藝的結(jié)構(gòu)也很難實(shí)現(xiàn)的。目前,行業(yè)中廣泛提到的合成氣合不同,因此目前存在多種工藝路線。成乙醇是指合成低碳混合醇,即合成C1~C5醇類的混合物,其中甲醇和乙醇是主要產(chǎn)物。這個(gè)3合成氣直接合成低碳醇的催化劑技術(shù)的關(guān)鍵有2個(gè):催化劑與合成工藝。3.1基本情況合成氣直接合成低碳混合醇的主要化學(xué)反應(yīng)合成氣制低碳混合醇的催化劑最早沿用甲醇如下。合成催化劑,以ZnCr催化劑為主,加人1種堿主反應(yīng)金屬,有利于生成高級(jí)醇。但這種催化劑要求操Co+2H, =CH, OH作溫度及壓力都比較高。此后又開(kāi)發(fā)了Cu-Co對(duì)C2以上醇類Cr-K催化劑,反應(yīng)溫度250~300℃,壓力5CH2OH+(n-1)C0+2(n-1)H2=10MPa,反應(yīng)條件大為緩和。C, H2n, OH +(n-1)H2O近期,Dow化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的耐硫催化劑特別總反應(yīng)式適用合成氣中硫含量較高的生產(chǎn)路線。nCO +2nH,=C, H2n. OH +(n-1)H2O合成氣制低碳混合醇催化劑大體可分為以下副反應(yīng)幾類CO + H20=CO2 + H2(1)ZnCr高壓甲醇合成催化劑改性CO +3H2=CHa +H,0(2)CuZn-A低壓甲醇合成催化劑改性;不同的研究部門(mén)推出了不同的催化劑,從而(3)CuCo-Zn-Al堿金屬催化劑;可以得到不同的產(chǎn)品,即各種醇的比例是不同(4)Th(釷)等稀土金屬氧化物催化劑的,有的以甲醇為主,有的以乙醇為主。有人將(5)Rh(銠)等貴金屬負(fù)載型催化劑合成的低碳醇產(chǎn)品作為燃料來(lái)論述,將其分為甲(6)Rh等貴金屬絡(luò)合催化劑?；剂?以甲醇為主的低碳醇燃料)和乙基燃由于合成低碳醇的工業(yè)需求很迫切,因此目料(以乙醇為主的低碳醇燃料)。實(shí)際上,這2前催化劑的研究也十分熱門(mén)。文獻(xiàn)[2]總結(jié)了種燃料都是在合成以后用分離的辦法分別獲得甲合成氣制乙醇催化反應(yīng)機(jī)理。上面講到的這些催醇、乙醇、丙醇和丁醇等化工原料。如果要將混化劑可以分為以甲醇產(chǎn)品為主和以乙醇產(chǎn)品為主合醇直接用于車用燃料,還需要與汽車行業(yè)合的2類,分別見(jiàn)表1和表2。表1以甲醇產(chǎn)品為主的催化劑催化劑類型生產(chǎn)國(guó)或公司催化劑組成產(chǎn)物組成(反應(yīng)條件7n-Cr-KSnam公司ZnO+ Cr20,+K,0甲醇43%,乙醇3.7%,丙醇9.1%,異丁醇3.2%,高級(jí)醇21.0%(390-420℃,5MPa)Cu-Co-Cr-K法國(guó)IFPCu2Co,MA,M為Cr、Fe、V、Mn或稀土金屬,A為堿金屬Cu-Th-M-Na美國(guó)Cu,Th,MNa,M為Gr、zmn、們、Ls、V或Pd甲醇85%,C2以上醇15%左右(280~330℃,5.2-6.9MPa)Cu-Zn -Al-K德國(guó)南方以Cu、Zn、A為主,添加KCr、Mn、Th、Ce甲醇45%-50%,C2以上醇15%-20%(350La的氧化物℃,10MPa)甲醇50%-90%,C2以上醇15%~50%(300Cu,NM,Na,M為Zn、Al、Ga、Si、zr、Ti、CrTH甘催化劑可得:甲醇-Ni-M-Na日本或Mg(其中M為T(mén)或Mn時(shí)為乙基催化劑中國(guó)煤化工0%,丙醇10%CNMHG(300~350℃Rh-K日本RhCI,+K,CO甲醇80.90%,乙醇7.1%,丙醇0.7%,C2以上醉2%(160-400℃,39MPa)中氮肥第2期表2以乙醇產(chǎn)品為主的催化劑催化劑類型生產(chǎn)國(guó)或公司催化劑組成產(chǎn)物組成(反應(yīng)條件)Cu-Co-M-K法國(guó) IEP Cu,,MA或Cn0M.m,M為C、甲醇20%30%,乙醇40%-50%,丙醇Rh6(CO)6-ThO2CeO2型催化劑:甲醇Rho(CO)16.ThO2-MM為助催化劑,如CeO2、CaO、Na2O等46.14%,乙醇21%,丙醇1.08%,丁醇0.13%,乙醛27%美國(guó)聯(lián)碳Rh25%,M23%,SiO2為載體甲醇21.5%,乙醇15%,丙醇5.9%,丁醇1.84%,烴類55%3.2國(guó)內(nèi)催化劑研究進(jìn)展程,區(qū)別在催化劑和反應(yīng)級(jí)數(shù)上的不同。3.2.1大連化學(xué)物理所研究成果以甲基燃料為主的工藝有:意大利Snam公大連化學(xué)物理所開(kāi)發(fā)了由合成氣直接制取乙司的甲基混合醇合成技術(shù)(MAS工藝);德國(guó)醇的擔(dān)載銠催化劑,該催化劑性能較好,其特點(diǎn)Iugi公司的合成技術(shù)(管殼型反應(yīng)器+銅基催如下化劑, Octanⅸx工藝)。以乙基燃料為主的工藝(1)銠載量低(0.5%-1.0%),為國(guó)外最有:法國(guó)IFP的乙基燃料合成技術(shù)(催化劑好的日本催化劑的19~2/9;Cu2Co,M2A,其中:M為Cr、Fe、V、Mn或稀(2)催化效能高,為日本催化劑的4~6倍,土,A為堿金屬);美國(guó)Dow化學(xué)公司的低碳醇C2,含氧化合物的時(shí)空產(chǎn)率達(dá)400-450g/(kg·h);合成技術(shù)(催化劑MoS2-MK, Sygmol工藝)。(3)生成C2,含氧化合物的選擇性達(dá)80%,4.1MAS工藝優(yōu)于日本催化劑(72%);由Snam公司與 Topse公司開(kāi)發(fā),采用Zn(4)穩(wěn)定性高,催化劑連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)600h性能Cr催化體系。1979年建成中試裝置,1982年建穩(wěn)定,未發(fā)現(xiàn)銠流失現(xiàn)象,優(yōu)于日本催化劑;成15kt/a工業(yè)示范裝置。這是現(xiàn)在唯一工業(yè)化(5)制備工藝較簡(jiǎn)單,重復(fù)性好,制備中的工藝,流程見(jiàn)圖3。中試已通過(guò)6000h穩(wěn)定不產(chǎn)生廢渣和廢水性考察。3.2.2山西煤化所研究成果山西煤炭化學(xué)研究所研究了MAS工藝,中科院山西煤化所自20世紀(jì)80年代初期開(kāi)1986年通過(guò)小試1000h技術(shù)成果鑒定,1988年始研制CuCo催化體系及zn-Cr催化體系,其中12月通過(guò)工業(yè)側(cè)流模試鑒定,模試能重復(fù)小試ZnCr催化劑曾經(jīng)進(jìn)行了工業(yè)側(cè)線模試、催化劑結(jié)果。的噸級(jí)工業(yè)放大、產(chǎn)品脫水和原料氣精脫硫等技術(shù)的研究。經(jīng)過(guò)多年的研究,該所“合成氣制合成氣低碳混合醇新型催化劑及配套工藝技術(shù)”近日獲得突破性進(jìn)展,完成超過(guò)1200h的中試穩(wěn)定壓縮機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)。該技術(shù)采用新型銅鐵基催化劑,在溫度200~260℃,壓力4.0~6.0MPa、空速2000冷卻器4000h的溫和反應(yīng)條件下,CO轉(zhuǎn)化率>80%,換熱器C2,高級(jí)醇選擇性>50%,低碳混合醇時(shí)空產(chǎn)率>轉(zhuǎn)化反應(yīng)器0.23kg/(kg:h)?；旌洗己铣蓺庵苯雍铣傻吞即嫉墓に嚶肪€圖31MAS工藝流程各國(guó)在所開(kāi)發(fā)的催化劑上配套設(shè)計(jì)了幾種工這一工藝排出的混合醇應(yīng)該進(jìn)行分離,然后藝,其中少數(shù)進(jìn)行了工業(yè)化試驗(yàn)的驗(yàn)證。實(shí)際上可以得中國(guó)煤化工國(guó)內(nèi)的試驗(yàn)表是一家公司使用自己的催化劑,根據(jù)該催化劑的明:該CNMHG和異丁醇的混合性質(zhì)及運(yùn)行后產(chǎn)物的組成來(lái)構(gòu)思工藝流程。這些物,乙醇量很少,不適合生產(chǎn)乙醇,見(jiàn)表3(催工藝沒(méi)有原則上的區(qū)別,都是反應(yīng)后分離的流化劑的主要成分為 Zn-Cr-K)。第2期唐宏青:合成乙醇新技術(shù)展望表3MAS工藝與山西煤化所工藝的對(duì)比1000h工業(yè)側(cè)流模試鑒定。流程見(jiàn)圖5。項(xiàng)目意大利Snam山西煤化所操作條件壓縮機(jī)換熱器循環(huán)壓縮機(jī)壓力/MPa合成氣空速/h3000~150004000換熱器第二反應(yīng)器反應(yīng)器n(H2)/n(co)0.5-3.0液體產(chǎn)品組成(摩爾分?jǐn)?shù))/%冷凝器團(tuán)分冷凝器甲醉丙醇丁醇異丁醇12~15分離上醇裝置試驗(yàn)結(jié)果總醇中含C2醇/%圖5IFP工藝流程粗醇含水/%Cu-Co催化劑體系合成低碳醇的產(chǎn)物組成好CO成醇選擇性/%些,C2和C3醇占總醇量的40%以上;生成CO轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率/mol·(molh)-0.25-0.30.21-025C~Ca直鏈正構(gòu)醇及C1C3直鏈烴,烴和醇產(chǎn)品均服從 Schulz- Flory分布規(guī)則4.20 ctamIc工藝試驗(yàn)結(jié)果表明:該工藝可以得到1/3的乙醇該工藝由Lurg公司開(kāi)發(fā),采用CuZn催化和10%的丙醇,效果還可以。但是真正工業(yè)化體系,已經(jīng)通過(guò)了單管模試,清華大學(xué)也對(duì)該催還是不算好,原因是甲醇量還是過(guò)大,見(jiàn)表4化劑進(jìn)行了200h小試考察,并研制出改性Cu(催化劑的主要成分為CuCo-MK)。ZnO/MgO(K)催化劑。南京化學(xué)工業(yè)公司研究表4法國(guó)IFP工藝與山西煤化所工藝的對(duì)比院進(jìn)行了700h模試考察。該流程也是一級(jí)反應(yīng)法國(guó)IFP山西煤化所然后分離的流程,見(jiàn)圖4。產(chǎn)品是混合醇,尚待操作條件進(jìn)一步分離。溫度/℃壓力/MPa壓縮機(jī)熱器空速/h140004500高壓蒸汽CO,脫除n(H,)/n(co液體產(chǎn)品組成(摩爾分?jǐn)?shù))/%合成氣循環(huán)氣汽包)鍋爐給水甲醇?jí)嚎s機(jī)冷卻器乙醇3033.3反應(yīng)器丙醇排放氣丁醇6輕組分C5,醇1.6試驗(yàn)結(jié)果燃料氣回流罐總醇中含C2醇/%膨脹罐粗醇含水/%CO成醇選擇性/%再沸器CO轉(zhuǎn)化率/%21~24低碳醇產(chǎn)率/mol·(molh0.2圖4 Octamic工藝流程4.4 Sygmol工藝4.3IFP工藝1984化學(xué)八司和聯(lián)碳公司開(kāi)發(fā),由法國(guó)石油研究院開(kāi)發(fā),采用CuCo催化體采用堿中國(guó)煤化工,具有獨(dú)特的系,1976年開(kāi)始研究,1984年在日本建成700抗硫性能CNMHG在較高含硫量桶/a中試裝置。山西煤炭化學(xué)研究所研究了IFP(20~100mg/m3)和較低H2CO(0.7-1)的原工藝,1986年通過(guò)小試鑒定,1988年8月通過(guò)料氣條件下使用;1985年通過(guò)1td、6500h中6中氮肥第2期試考察。國(guó)內(nèi)北京大學(xué)、華東理工大學(xué)等進(jìn)行了62反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)該逐級(jí)放大小試,據(jù)稱其催化劑活性優(yōu)于國(guó)外同類催化劑目前開(kāi)發(fā)的流程基本上是反應(yīng)加分離的常規(guī)該工藝流程原來(lái)是用于天然氣制備無(wú)水混合醇流程,沒(méi)有特殊的地方,各公司的代表流程大同的,如果用于煤制混合醇,可以從部分氧化后開(kāi)小異?，F(xiàn)在的試驗(yàn)規(guī)模都太小、不成熟。始,流程見(jiàn)圖6。其工藝特點(diǎn)是生產(chǎn)出的混合醇些企業(yè)急于規(guī)?；a(chǎn),都希望能夠上幾中甲醇濃度是可變的。該工藝抗硫性強(qiáng),適合于十萬(wàn)噸甚至百萬(wàn)噸級(jí)裝置。從試驗(yàn)的現(xiàn)狀看,目固定床反應(yīng)器。前是不可能達(dá)到的。精餾系統(tǒng)和塔器技術(shù)有可能甲烷「部分用模擬技術(shù)從千噸級(jí)直接放大到幾十萬(wàn)噸級(jí),但氧氧化洗滌器合成跗氣液分離器石水」是反應(yīng)系統(tǒng)是難以實(shí)現(xiàn)的,只能逐級(jí)放大無(wú)水混合醇6.3以乙醇產(chǎn)品為主的催化劑是主攻方向目前國(guó)內(nèi)主要希望解決的產(chǎn)品是乙醇而不是圖6 Sygmol工藝流程甲醇,因此關(guān)心的研究目標(biāo)是乙基燃料催化劑,具體表現(xiàn)在:5國(guó)際上的做法1)反應(yīng)條件的溫和化,降低合成成本;(2)提高催化劑活性,增加CO轉(zhuǎn)化率和總合成低碳醇受到美國(guó)政府的支持。因?yàn)槊绹?guó)環(huán)保部測(cè)出,甲基叔丁基醚會(huì)污染地下水。乙醇醇時(shí)空產(chǎn)率,即要求在保證較高的活性前提下,是汽油中甲基叔丁基醚的直接替代者。美國(guó)的環(huán)提高產(chǎn)品中乙醇的含量,降低甲醇含量;保部已經(jīng)為用低碳醇代替MTBE設(shè)定了指導(dǎo)方(3)在保證催化劑穩(wěn)定性的前提下,降低對(duì)針,主要有合成氣中氫碳比的要求,以有利于采用各種煤氣(1)17個(gè)州下令在車用燃料中使用乙醇;化技術(shù)制取合成氣和現(xiàn)有甲醇裝置的改造。(2)目前美國(guó)國(guó)內(nèi)每年大約生產(chǎn)乙醇燃料6.4示范廠的建設(shè)有待時(shí)日41億加侖,不到液體燃料總需量的3%,另外還目前沒(méi)有到示范廠建設(shè)階段,還在中試和工有年產(chǎn)15億加侖的乙醇工廠在建設(shè)中業(yè)化試驗(yàn)階段。經(jīng)濟(jì)上的問(wèn)題和工程上的問(wèn)題沒(méi)(3)汽油中每添加1加侖乙醇,將給予有暴露出來(lái),只按照計(jì)算數(shù)據(jù)是不可靠的,作為0.51美元的稅款返回金;規(guī)劃中的立項(xiàng)是可以的,但是不宜過(guò)急推廣。(4)2005年的能源政策法案規(guī)定,2012年65其他美國(guó)乙醇燃料的產(chǎn)量要增加到每年75億加侖;合成低碳醇裝置的規(guī)?？纱罂尚?它的原料(5)自1976年以來(lái),美國(guó)建成了近100家可以是煤、各種含有CO和H2的氣體、生物質(zhì)乙醇廠,給車用燃料市場(chǎng)增加了關(guān)鍵性的容量;等。它的產(chǎn)品可以就地使用,沒(méi)必要規(guī)定裝置規(guī)(6)如果用生物質(zhì)來(lái)制取低碳醇,法律上可模的下限,因?yàn)闆](méi)有產(chǎn)品長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)膯?wèn)題。國(guó)內(nèi)獲得稅收優(yōu)惠和補(bǔ)貼。一些中小型甲醇裝置可以改產(chǎn)低碳醇,投入不會(huì)目前美國(guó)已經(jīng)有3000:這樣的汽車,很大。且每年新增加2000000輛。7結(jié)語(yǔ)6討論合成氣直接合成低碳醇技術(shù)盡管聲稱已經(jīng)成6.1目前是催化劑開(kāi)發(fā)階段功,但實(shí)際目前還沒(méi)有大規(guī)模工業(yè)化,沒(méi)有形成就該課題研究深度來(lái)看,目前還在催化劑的工業(yè)化的“正果”。原因是合成乙醇的催化劑并開(kāi)發(fā)階段,基本上采用固定床反應(yīng)器,關(guān)鍵還在不完善,技術(shù)指標(biāo)達(dá)不到與其他方法匹敵的水催化劑的性能上。主要問(wèn)題是:催化劑活性比較平。在中國(guó)煤化工催化劑能使產(chǎn)品低;CO的轉(zhuǎn)化率低;乙醇的收率很低。大部分中乙醇CNMHG上,因此這個(gè)反的C轉(zhuǎn)化為乙醇以外的化合物,產(chǎn)物中有大量應(yīng)的副產(chǎn)物量很大,很難處理,一旦進(jìn)行大規(guī)模的甲醇,還有甲烷和C2烴類。生產(chǎn),這個(gè)問(wèn)題就顯得嚴(yán)重了。(下轉(zhuǎn)第64頁(yè))·64中氮肥第2期廣告目次位置位置單位封面湖南安淳高新技術(shù)有限公司15四川省達(dá)科特能源科技有限公司封二江西昌昱實(shí)業(yè)有限公司16洛陽(yáng)市國(guó)奧重工機(jī)械有限公司封三四川川化青上化工有限公司17蘭州西禹泵業(yè)有限公司封底盤(pán)錦南方化學(xué)遼河催化劑有限公司18開(kāi)封黃河空分集團(tuán)有限公司1山東祥友化工機(jī)械有限公司19湖南安淳高新技術(shù)有限公司2北京廣廈環(huán)能科技有限公司20浙江工業(yè)大學(xué)化工設(shè)備有限公司3湖北雙雄催化劑有限公司《中氮肥》雜志簡(jiǎn)介4PEN北京普爾捷能工程設(shè)計(jì)有限公司2南京國(guó)昌化工科技有限公司5四川科華閥業(yè)有限公司24川化股份有限公司催化劑廠6西安科搪化工設(shè)備有限公司26長(zhǎng)春東獅科貿(mào)實(shí)業(yè)有限公司杭州中泰深冷技術(shù)股份有限公司27淄博魯源工業(yè)催化劑有限公司8荊州市金威石化配件有限公司28溫州東甌微孔過(guò)濾有限公司9荊州市金威石化配件有限公司29上海金索機(jī)械有限公司10河北省蘧城市化肥總廠助劑分廠30河北省秦皇島市云冠栲膠有限公司11華能清潔能源技術(shù)研究院31杭州余杭工程環(huán)保設(shè)備廠2石家莊正元塔器設(shè)備有限公司32衡陽(yáng)市化工研究所有限公司13成都天立化工科技有限公司33唐山市天元化工設(shè)備有限公司14德州市科匯化工技術(shù)有限公司34華爍科技股份有限公司《0《0《《凈《身0《凈《心《00(原0《激新《0《《激《新《激《(上接第6頁(yè))從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,這個(gè)方法也許是有前途的,是大規(guī)評(píng)[J].分子催化,1994,8(6):472-48模生產(chǎn)儲(chǔ)備方法之一。不少人寄予這一希望:在[3]王亞權(quán).銠基CO加氫制乙醇催化劑的FTR研究[].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),1998,26(6):532-537經(jīng)過(guò)工業(yè)化實(shí)踐和優(yōu)化以后,有可能在經(jīng)濟(jì)上具[4]解紅娟,譚猗生,劉巧,等.由CO2合成乙醇和低碳烯有競(jìng)爭(zhēng)力。因此,該工藝技術(shù)仍然是目前研究的烴[M].煤化工,2000(4):17-21熱門(mén)課題。[5]黃治玲.燃料乙醇的生產(chǎn)與利用[J].化工科技,2003,11(4):44-47[參考文獻(xiàn)][6]李文懷,馬玉剛,張侃,等.煤基合成氣合成低碳醇進(jìn)展[1]馬洪濤,王毅,包信和.合成氣制備乙醇RhMn/SiO2催中國(guó)煤化工[J].煤化工,1999化劑中活性金屬表面結(jié)構(gòu)的表征研究[J].北京大學(xué)學(xué)報(bào)(3)CNMHG(自然科學(xué)版),2001,37(2):210-214[8]皮金林,張廣平.低碳混合醇工藝技術(shù)開(kāi)發(fā)評(píng)述[J].湖北[2】江海有,劉金波,蔡啟瑞.合成氣制乙醇催化反應(yīng)機(jī)理述化工,1993,10(3):45-47