《覲工!》·2004正組255飼料賴氨畯鋅的合成張瑞華摘要微量元素氨基酸螯合物作為飼料及營養(yǎng)添加劑,具有化學(xué)穩(wěn)定性適中、生物效價高吸收方式和代謝途徑特殊等優(yōu)點(diǎn)、同時具有雙重營養(yǎng)及治療作用。賴氨酸作為第一限制性氨基酸,其微量元素螯合物有特殊的用途及廣泛的市場前景。本文介紹了以賴氨酸鹽酸鹽和L-賴氨酸為原料合成賴氬酸鋅螯合物的兩種方法。以賴氨酸鹽酸鹽為原料合成賴氨酸鋅螯合物的重要影響因康是反應(yīng)體系的p值,最佳pH值是8,產(chǎn)率可達(dá)到85‰%以上;以L-賴氨酸為原料合成賴氨酸鋅螯合物,體系無水,產(chǎn)率可達(dá)94%以上。關(guān)鍵詞賴氨酸;螯合物;飼料添加劑中圖分類號S816.7氨基酸與金屬元素配合物的研究,無論是在配位率。據(jù)研究報(bào)道,氨基酸可以作為“單獨(dú)單元”在生物化合物的理論研究還是動物飼養(yǎng)實(shí)踐應(yīng)用方面都是體內(nèi)起特殊作用,如改變動物皮毛狀況,減少早期胚當(dāng)今研究的熱門課題之一。微量元素氨基酸螯合物的胎死亡等。微量元素氨基酸螯合物有增強(qiáng)殺菌能力化學(xué)穩(wěn)定性適中,氨基酸對金屬離子起保護(hù)作用,可提高免疫應(yīng)答反應(yīng),降低乳汁中體細(xì)胞數(shù)和提高繁殖防止微量元素在腸道內(nèi)形成不溶性化合物或被吸附能力等抗病和抗應(yīng)激的功能。與此同時,與氨基酸類在有礙元素吸收的不溶性膠體上,同是二價離子的微配位體形成的微量元素螯合物,既具有全營養(yǎng)意義又量元素與鈣有競爭吸收作用,而體外先行絡(luò)合的微量是最適合的。而EDTA和植酸等作為配位形成體的微元素氨基酸螯合物則可另辟消化吸收途徑,使效率大量元素螯合物,則不適于這一目的。增。同時,也在相當(dāng)大程度上防止了自然飼料中所含微量元素氨基酸螯合物作為飼料添加劑已經(jīng)取的植酸、草酸、鞣酸等抗?fàn)I養(yǎng)因子的不良于擾,因此有得了較好的效果。據(jù)報(bào)道,飼喂微量元素氨基酸螯合利于機(jī)體的吸收。而無機(jī)態(tài)微量元素穿過細(xì)胞膜,需物對雞的增重,產(chǎn)蛋率及提高飼料轉(zhuǎn)化率等有較好的要載體分子把金屬離子包被起來,在細(xì)胞膜外形成一效果。另外,添加氨基酸螯合鐵飼喂早期斷奶仔豬,比種有機(jī)的脂溶性復(fù)合體,才能使陽離子穿過細(xì)胞膜。添加劑硫酸亞鐵增重明顯提高,添加甘氨酸鐵提高Founed(1974年)認(rèn)為,螯合物中心的金屬離子可通7.0%,添加蛋氨酸鐵提高12.9%。而添加蛋氨酸銅過小腸絨毛刷狀緣,而且所有氨基酸螯合物都可以以和添加等量硫酸銅,增重率前者為后者的1.2倍。氨基酸的形式吸收。通常,動物對氨基酸的分子量限總之,氨基酸螯合物在體內(nèi)的吸收方式,代謝途制范圍較寬,螯合物的分子量在1000以下都可以通徑等均有別于無機(jī)態(tài)礦物鹽,一定量的微量元素氨基過細(xì)胞膜吸收,這說明氨基酸的螯合物比無機(jī)物的微酸螯合物可刺激一定生物學(xué)過程,因此,氨基酸螯合量元素有較高的生物利用率。物的有機(jī)態(tài)微量元素比無機(jī)態(tài)微量元素更有益于機(jī)微量元素氨基酸螯合物進(jìn)入機(jī)體以后,按不同組體生長?？椇兔赶到y(tǒng)對某種氨基酸需要比例和數(shù)量的不同,可賴氨酸( Lysine)是人體第一必需的氨基酸,它是把相應(yīng)氨基酸螯合的微量元素,直接輸送到各特定的合成核蛋白,血紅蛋白及促進(jìn)大腦神經(jīng)細(xì)胞再生的重靶組織和酶系統(tǒng)中,通過靶組織的作用釋放出微量元要氨基酸體內(nèi)脂肪代謝的重要載體一肉毒堿是賴氨素,以滿足機(jī)體的需要,這就省去了吸收無杋態(tài)衍生酸和甲硫氨酸形成的。食物中加亼少量賴氨酸,可增物所需的生化過程,從而提高了微量元素的吸收利用加胃蛋白酶及胃酸的分泌,因而能促進(jìn)老人及兒童的食欲。L-賴氨酸對營養(yǎng)不良,乙型肝炎,支氣管炎等張瑞華,武漢工業(yè)學(xué)院生物與化學(xué)工程系,4303有一定的輔助療效,賴氨酸與亞鐵化合物一起,治療漢貧血效果顯著。收稿日期:2004-01-25鋅(zine)在人體和其它有機(jī)體中,其含量在微量中國煤化工CNMHG料生產(chǎn)張瑞華:賴氨酸鋅的合成元素中僅次于鐵,占第二位,而且,在6大類酶中,都(LiOH·H2O),加熱回流1h,冷卻,過濾除去過量的有鋅酶的存在因此細(xì)胞中的鋅量直接調(diào)節(jié)著這些酶L-賴氨酸,得到賴氨酸的鋰鹽。在濾液中加入1.36g的活性,也就控制著各種代謝過程,特別是蛋白質(zhì)、糖(0.0lmo)的氯化鋅(ZnCl2)與30ml的甲醇配成的溶及脂肪的代謝過程,以及核酶的合成和降解作用。鋅液,迅速產(chǎn)生沉淀,得產(chǎn)物2.0g,為乳白色粉末狀固的態(tài)勢也影響到生物體的激素調(diào)節(jié),特別是對胰島體,產(chǎn)率為94.79%產(chǎn)物放置在空氣中很快潮解,并素,生長激素,性激素有很大的影響,在微量元素中,且變黃,變得粘稠。鋅對免疫功能的影響最明顯。人和動物機(jī)體內(nèi)鋅含量2結(jié)果與討論的減少均可引起細(xì)胞免疫功能低下。機(jī)體缺鋅,會引2.1幾種合成方法的比較起依朗村病,腸原性肢體皮炎,糖尿病,類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)作者曾嘗試用價廉易得的賴氨酸鹽酸鹽來合成炎,厭食,不正常的氨代謝,味覺減退,結(jié)締組織代謝含鋅量高的Zn(Iksy)2。方法是先破壞賴氨酸鹽酸鹽受損等疾病。還會導(dǎo)致男性生殖腺功能不足;女性貧使之成為賴氨酸再與鋅螯合。但是,在體系的pH值血,發(fā)育遲緩和第二性征不全。內(nèi)無法合成賴氨酸鋅,而是生成了大量的氫氧化鋅沉由于賴氨酸是生命體必需而又無法自身合成的淀。經(jīng)改進(jìn),本試驗(yàn)中用另外兩種方法合成了賴氨酸限制性氨基酸,在人體和動物中有重要作用,而鋅則鋅。方法1是用賴氨酸鹽酸鹽、氡氧化鈉及相應(yīng)的鋅是人和動物必需的微量元素,賴氨酸鋅具有吸收快、鹽在水溶液中合成,反應(yīng)條件易于控制,原料價廉易利用率高等優(yōu)點(diǎn),還具有雙重營養(yǎng)性和治療作用,可得,產(chǎn)物性質(zhì)穩(wěn)定,但產(chǎn)率只能達(dá)到85%左右,最終以作為理想的營養(yǎng)強(qiáng)化劑和飼料添加劑。而且,就我產(chǎn)物為賴氨酸鋅鹽酸鹽水合物。方法2是用純賴氨酸們目前已查閱的氨基酸螯合物的文獻(xiàn)來看,蛋氨酸、與氫氧化鋰在甲醇中合成賴氨酸鋰鹽,再與氯化鋅反甘氨酸的金屬螯合物的合成制備方法報(bào)道較多,而國應(yīng)得賴氨酸鋅該方法要求體系無水,條件苛刻原料內(nèi)還末見賴氨酸金屬螯合物制備方法的報(bào)道。昂貴,產(chǎn)物性質(zhì)很不穩(wěn)定,不易保存,但產(chǎn)率高,可達(dá)1試驗(yàn)95%以上,產(chǎn)品純度高。主要儀器及試劑2.2賴氨酸鋅的組成和有關(guān)性質(zhì)DF-101B集熱恒溫磁力攪拌器;SHZ-D循環(huán)2.2.1方法1所得產(chǎn)物為淡黃色固體,溶于水,不水泵式真空泵;恒溫干燥箱溶于乙醇,鋅的含量為11.84%,為賴氨酸鋅鹽酸鹽賴氨酸鹽酸鹽(飼料級),氯化鋅[ZnCl2·7H2O]水合物,分子式為Zn(Lsy)2·2HCl·7H2O,分子量為(分析純),氯化鋅\ inCh(分析純),L-賴氨酸(L-56,鋅的理論百分含量為11.73%,與實(shí)際測量值比Lysine)(生化試劑),硫酸鋅[ZnSO4·7H2O](分析較接近。純),氫氧化鈉{NaOH](化學(xué)純),甲醇[CHOH(分析2.2.2方法2所得產(chǎn)物為乳白色粉末,不溶于甲純),乙醇[ CH3 OH](分析純),氫氧化鋰[LOH醇,鋅的含量為17.86%,為L-賴氨酸鋅,分子式為H2O]化學(xué)純)zn(Isy)2,鋅的理論百分含量為18.41%,與實(shí)際測量.2賴氨酸鋅的合成值比較接近。但是,由于L-賴氨酸易吸水生成水合1.2.1方法1稱取18.2g賴氨酸鹽酸鹽(0.lmol),物,易吸收空氣中的二氧化碳形成碳酸鹽,且因有游加廴15m水,加熱到70℃使之完全溶解,再稱取離氨基,易發(fā)黃變質(zhì),因此,L-賴氨酸鋅在空氣中極6,82g氯化鋅(0.05mo)溶于20ml水中,加入到上述易潮解,并且與空氣中的二氧化碳反應(yīng),生成碳酸鹽賴氨酸鹽酸鹽溶液中,用2mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)和水合物,并且呈淺黃色。整反應(yīng)體系的pH值至8,在80℃下于集熱恒溫磁力2.3體系pH值對合成的影響攪拌器上反應(yīng)1h趁熱過濾,濾液加熱濃縮至有晶膜在溶液中,賴氨酸主要以兼性離了的形式存在冷卻,靜置過夜,析出大量固體,抽濾,所得固體用乙可表示為醇洗滌兩次,干燥,得淡黃色固體23.86g,產(chǎn)率為NH3+85.83%1.2.2方法2稱取3.0gL-賴氨酸置于250ml圓H2NC00底瓶中,加入100ml甲醇和0.84g(0.02mol)氫氧化鋰36中國煤化工CNMHG張瑞華;賴氨酸鋅的合成飼料漂當(dāng)溶液中酸性很強(qiáng)時,氨基酸多以-NH3+的形按方法1操作,用5M的氫氧化鈉溶液調(diào)整反應(yīng)式存在,羥基則以-COOH形式存在,顯然不利于配體系的pH值為8,反應(yīng)時間為1h合物的形成;但當(dāng)溶液堿性過強(qiáng)時,金屬離子會生成表2溫度對賴氨酸鋅的影響氫氧化物沉淀,也不利于配合物的生成,因此,合適的反應(yīng)溫度(℃pH值是制備產(chǎn)物的關(guān)鍵條件。本文中選取pH值6~產(chǎn)量(g)23.8623.1222.869的范圍變化,考察pH值對螯合反應(yīng)的影響程度(按產(chǎn)率(%85.8383.l6方法1操作,反應(yīng)溫度為80,反應(yīng)時間1h)。由表中數(shù)據(jù)可知,在賴氨酸及氯化鋅完全溶解的表1不同pH值對賴氨酸鋅產(chǎn)率的影響情況下,體系的溫度越低越有利于螯合反應(yīng)的進(jìn)行,H值但影響并不顯著92.5不同鋅源對合成的影響量(g)20.5022.2023.8620.36率(%)73.7479.8685.8373.24在用方法1合成賴氨酸鋅時,用硫酸鋅[ZnSO47HO|和氯化鋅[znCl2·7H2Ol作為鋅源。賴氨酸和硫當(dāng)溶液pH≥10時,產(chǎn)物中zn大于54.8%,由此酸鋅的摩爾比是2:1,在pH值為8,溫度為80℃,反可見,此時的Zm2大部分為沉淀。由表中數(shù)據(jù)可知,應(yīng)時間為1h,得到的產(chǎn)物的mn為10.6%,而由氯化生成產(chǎn)物的最佳pH值是8左右,而賴氨酸的等電點(diǎn)鋅得到的產(chǎn)物的Zn為1.84%,由此可以推斷,由硫?yàn)?.47,其配合物生成的最佳pH值略小于等電點(diǎn)這酸鋅得到的產(chǎn)物是Zn(Lls)2·2HCl·7HO,zn(Ly)可解釋為賴氨酸配合物形成時,賴氨酸分子中未配位2HSO4·7H1O和n(Lys)2·HCl·HSO·7H2O的的ε位氨基仍以-NH3的形式存在,由此可以推斷復(fù)雜混合物,給產(chǎn)率計(jì)算及研究帶來了不必要的麻賴氨酸鋅分子中尚含有兩個HCl分子,即可表示為煩,而用氯化鋅[znCl2·7HO作鋅源則避免了SO2Zn(Iys)2·2HCl,這與前面分析的產(chǎn)物的組成是一致的干擾,而且從機(jī)體吸收利用角度來講,有機(jī)物分子的。量越小越有利于機(jī)體的吸收,因此,用氯化鋅作鋅源2.4反應(yīng)溫度對合成的影響更為合理。息采擷我國頒布綠色畜產(chǎn)品準(zhǔn)則我國首批綠色畜產(chǎn)品論證準(zhǔn)則——《綠色食品——動物衛(wèi)生準(zhǔn)則》《綠色食品—一獸藥使用準(zhǔn)則》和《綠色食品飼料及飼料派加劑準(zhǔn)則》已由中國綠色食品發(fā)展中心制定完畢,并通過農(nóng)業(yè)部審定,正式頒布執(zhí)行。根據(jù)新標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)定的第一批綠色畜產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)也已產(chǎn)生。這標(biāo)志著我國綠色畜產(chǎn)品的認(rèn)定走上規(guī)范化。三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)對綠色畜禽產(chǎn)品的生產(chǎn)提出相當(dāng)高要求。在《動物衛(wèi)生準(zhǔn)則》中,規(guī)定養(yǎng)禽場必須全進(jìn)全出;人員入場必須更衣、淋浴、消毒;必須杜絕新堿疫、禽流感等烈性傳染病的流行。對屠宰動物的宰前、宰后檢疫及肉食品加工的獸藥衛(wèi)生提出了嚴(yán)格要求。在《飼料和飼養(yǎng)添加劑準(zhǔn)則》中,明確規(guī)定90%的動物飼料必須來自綠色食品生產(chǎn)基地禁止使用任何藥物性飼料派加劑;禁止使用以哺乳動物為原料的動物性原料飼喂反芻動物;禁止使用工業(yè)合成油脂和轉(zhuǎn)基因方法生產(chǎn)的飼料原料;禁止使用各種人工合成的調(diào)味劑、香料和著色劑、對粘結(jié)劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、防腐劑及非蛋白氧物質(zhì)均作出嚴(yán)格而明確的限制。在獸藥使用方面,《準(zhǔn)則》明確服定了在畜禽生產(chǎn)過程中,準(zhǔn)用抗寄生蟲藥、抗菌藥、消毒防腐劑及疫苗的種類和停藥期。嚴(yán)格篩選后準(zhǔn)用藥物僅有⑩9種。取消了氟喹諾酮類、碘胺類、四環(huán)素及人用新抗生素在肉用動物上的使用。嚴(yán)禁使用有致畸、致癌、致突變作用的獸藥、激素類獸藥、基因工程獸藥以及安眠鎮(zhèn)靜藥、中柩興奮藥、鎮(zhèn)痛藥A級綠色食品三個部頒行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的出臺,為我國養(yǎng)殖業(yè)和食品業(yè)指明了方向,使企業(yè)有章可循。有利于提高國內(nèi)肉食品的衛(wèi)生安全質(zhì)量。在世界貿(mào)易中,會大大提高中國肉食品在全球的競爭力。中國煤化工CNMHG