化工科技,2015,23(3):69~72生產(chǎn)技術(shù)SCIENCE & TECHNOLOGY IN CHEMICAL INDUSTRY煉油廠循環(huán)水系統(tǒng)化學(xué)清洗預(yù)膜王潤禮'，孫坤' ,郝宇寧”,張玉紅' ,李寶城'(1.中國石油吉林石化公司煉油廠,吉林吉林132022;2. 中國石油吉林石化公司丙烯腈廠,吉林吉林132021)摘要:研究了 影響煉油廠循環(huán)水水質(zhì)的因素,通過對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)清洗、預(yù)膜,減少了工業(yè)污水排放,有利于節(jié)約水資源;同時(shí)經(jīng)過水質(zhì)穩(wěn)定劑的處理,對(duì)管道、設(shè)備起到了緩蝕、阻垢的作用，提高了冷換效果,延長了設(shè)備的使用壽命。關(guān)鍵詞:循環(huán)水;化學(xué)清洗;預(yù)膜中圖分類號(hào): TQ085+.4文 獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: B .文章編號(hào): 1008-0511(2015)03 0069-04中國石油吉林石化公司煉油廠給排水車間是列生化反應(yīng),有機(jī)物被氧化,分解成二氧化碳和全廠生產(chǎn)用水的樞紐,主要負(fù)責(zé)全廠各裝置生產(chǎn)水,同時(shí)微生物又進(jìn)行同化合成,生成新的微生用水、鍋爐生產(chǎn)蒸汽用水、生活和消防用水。由于物，使循環(huán)水顏色逐漸變黑,濁度迅速增大,嚴(yán)重該車間循環(huán)水場長時(shí)間運(yùn)行，大量的介質(zhì)泄漏到地影響了循環(huán)水冷卻效果,漏油后循環(huán)水水質(zhì)分系統(tǒng)中,造成循環(huán)水系統(tǒng)微生物繁殖嚴(yán)重,產(chǎn)生大析結(jié)果見表1。量的生物黏泥,同時(shí)造成嚴(yán)重的垢下腐蝕,生物黏表1漏油后循環(huán)水水質(zhì)數(shù)據(jù)結(jié)果泥腐蝕產(chǎn)物以及結(jié)垢使得水冷器的交換效果變序號(hào)pH值p(總堿)/濁度 p(Ca2+)/ p(Fex+)/差，同時(shí)由于垢下腐蝕的原因,造成水冷器腐蝕加(mg.L-1) /NTU (mg.L1I) (mg.L-I)7.581.8710.358.90. 58劇,系統(tǒng)漏油,進(jìn)一步加劇循環(huán)水系統(tǒng)微生物繁27.820.9811.265.00. 59殖,易產(chǎn)生惡性循環(huán)。為確保裝置的“安全、平穩(wěn)、7.271. 0412.378.40. 65長周期.滿負(fù)荷”運(yùn)行,提高油品收率,必須定期對(duì)由表1可見,漏油后,循環(huán)水濁度增大,水質(zhì)循環(huán)水系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)清洗、預(yù)膜[] ,以減少污染物惡化。需加大殺菌滅藻劑的投人量和增加投藥對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的危害。通過水質(zhì)穩(wěn)定劑[2]處理，次數(shù)。對(duì)管道和設(shè)備能夠起到緩蝕和阻垢作用,提高冷.2氨的存在對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響及原因分析換~效率,減少排污水量,有利于節(jié)約水資源,確硝化細(xì)菌是自養(yǎng)型好氧微生物，由亞硝酸菌保達(dá)到水資源綜合利用和保護(hù)環(huán)境的目的。和硝酸菌組成，亞硝酸菌將水中的氨氮轉(zhuǎn)化成亞1影響循環(huán)水水質(zhì)的因素及原因分析硝酸根，硝酸菌將亞硝酸根轉(zhuǎn)變成硝酸根,將1mgNH3-N轉(zhuǎn)變成NOs需要4.57mg氧,同時(shí)1.1裝置漏油對(duì)循環(huán)水水質(zhì)影響及原因分析消耗7.14mg重碳酸鹽堿度(以CaCO3計(jì)),因而裝置漏油,使循環(huán)水中的有機(jī)物增加。循環(huán)硝化反應(yīng)會(huì)使水質(zhì)堿度迅速下降,見表2。水冷卻的過程,也是菌藻繁殖的過程,由于各種藥表2有氨時(shí)循環(huán)水水質(zhì)情況分析劑中含有足夠的磷,而且水與空氣接觸,不斷有氨序號(hào)pH值 .ρ(總堿)/p(Ca2+ )/p(Fe2+ )/水、氧氣溶解在水中,在微生物的作用下發(fā)生一-系(mg. L~1)(mg.1-1)(mg. L-1)7.28O. 8994.80.740. 79102. 40.76作者簡介:王潤禮(1966-),男,吉林九臺(tái)人,中國石油吉7.30109. 80.89林石化公司煉油廠工程師，從事油品調(diào)和、分析工作。中國煤化工收稿日期:2015-04-21當(dāng)堿度7TYHCN MH G器內(nèi)積存，70●化工科技第23卷黏泥下設(shè)備局部腐蝕。必須定期對(duì)各裝置換熱器2.2.2除銹除垢處理進(jìn)行出水檢查,對(duì)進(jìn)出酸性水汽提裝置的循環(huán)水目的是充分去除系統(tǒng)設(shè)備的銹垢和頑垢,減測定pH值,定期排污,及時(shí)補(bǔ)加緩蝕阻垢劑,提少結(jié)垢和腐蝕的產(chǎn)生,提高熱交換效率,改善工藝高循環(huán)水的利用率。操作條件,保證循環(huán)水系統(tǒng)正常運(yùn)行,操作過程如下。2改進(jìn)措施(1)確認(rèn)循環(huán)水濁度<15NTU,濃縮倍數(shù)3.02.1改進(jìn)方 案的選擇以下水質(zhì)合格,酸洗時(shí)為防止換熱設(shè)施本身發(fā)生上述問題采取清洗預(yù)膜的方案解決。煉油廠氫的去極化作用,防止被洗設(shè)備發(fā)生氫脆,先向系循環(huán)水系統(tǒng)不停車清洗預(yù)膜分2階段進(jìn)行。第一統(tǒng)中投加了酸洗緩蝕劑原液0. 375t,運(yùn)行0.5h階段為清洗,包括殺菌黏泥剝離,除油、除銹除垢后,按保有水量- -次性投加200 mg/L清洗劑0. 8 t,清洗,清洗之后將循環(huán)水采用邊排邊補(bǔ)的方法置循環(huán)1h后,開始分析pH值、p(Fe+)、p(總磷)、換掉。第二階段為確認(rèn)除去系統(tǒng)設(shè)備內(nèi)表面的浮濁度、p(Ca2+ )、p(Zn2+)。銹和雜質(zhì)后,進(jìn)行熱態(tài)預(yù)膜處理,預(yù)膜合格后,循(2)運(yùn)行過程中,若pH>4.0,用清洗劑作調(diào)環(huán)冷卻水系統(tǒng)恢復(fù)正常運(yùn)行。具體步驟為:黏泥節(jié)劑調(diào)節(jié)至規(guī)定pH=3.0~4.0,維持運(yùn)行24 h。剝離處理→水置換(→)→除銹除垢處理-?水置換(3)監(jiān)測掛片、清洗銹片各準(zhǔn)備6片分3點(diǎn)(二)-→熱態(tài)預(yù)膜處理- >水置換(三)→正常運(yùn)行放置,監(jiān)測清洗腐蝕率掛片各準(zhǔn)備6片分3點(diǎn)放清洗預(yù)膜的目的是為了除去系統(tǒng)中垢和腐蝕置,掛片需經(jīng)處理后,投加清洗劑后1 h內(nèi)分別掛產(chǎn)物[1],使藥劑在投加后穩(wěn)定運(yùn)行,減少系統(tǒng)內(nèi)腐于水場系統(tǒng)內(nèi)。蝕產(chǎn)物及沉積物,投用緩蝕劑后能在設(shè)備表面形(4)清洗結(jié)束后進(jìn)行大量置換讓循環(huán)水pH成一層致密均勻的薄膜,以防止設(shè)備的腐蝕,同時(shí)值自然回升至7以上。提高換熱效率,滿足生產(chǎn)裝置工藝操作條件,保證(5)置換:可采用大排大補(bǔ)的方式直至濁度裝置長周期平穩(wěn)運(yùn)行,降低能耗,延長設(shè)備使用<15NTU,p(Fe2+ )<1.0 mg/L,轉(zhuǎn)入預(yù)膜處理。壽命。2.2.3預(yù)膜2.2化學(xué)清 洗方案的實(shí)施循環(huán)水系統(tǒng)用加大藥劑用量的方法,在活化.2.2.1殺菌、黏泥剝離 處理金屬表面迅速形成一層完整的薄而致密的保護(hù)目的是去除負(fù)載系統(tǒng)內(nèi)的生物黏泥和油泥，膜，提高緩蝕劑的緩蝕效果。由于正常運(yùn)行時(shí),投使清洗過程中的藥劑有效成分與設(shè)備內(nèi)表面充分加的藥劑濃度僅能起到補(bǔ)膜作用,故預(yù)膜處理的接觸,保證達(dá)到清洗效果,操作過程如下。好壞對(duì)整個(gè)水處理效果關(guān)系密切,操作過程如下。(1)關(guān)閉排污閥,減少補(bǔ)充水,按保有水量在.(1)確認(rèn)循環(huán)水濁度<15 NTU,p(Fe*+)<泵吸入口- -次性投加殺菌滅藻劑94 mg/L,投加1.0mg/L后開始才開始預(yù)膜,預(yù)膜過程中要保持?jǐn)?shù)量為0.375 t。較高水溫。(2)運(yùn)行2h后,每間隔4h分析pH值、濁(2)按保有水量在泵吸人口一次性投加經(jīng)溶度、p(Fe2+ )、p(總磷)[5]、濃縮倍數(shù)等。解后質(zhì)量濃度為350 mg/L的預(yù)膜劑1. 5 t,同時(shí)(3)運(yùn)行24h后,按保有水量- -次性投加殺由于預(yù)膜劑遇水易結(jié)塊,投加時(shí)選擇流速大處,邊菌剝離劑100 mg/L,投加量為0. 4 t,維持運(yùn)溶解邊攪拌投加80 mg/L分散劑0.3t。行24 h。(3)循環(huán)1~2h后,分析循環(huán)水中p(總磷)，(4)在運(yùn)行過程中間隔4 h水監(jiān)測分析pH若循環(huán)水中p(總磷)<150 mg/L,立即補(bǔ)加預(yù)值濁度、p(Ca2+ )、p(Fe2+ )、p(總磷),濃縮倍數(shù)，膜劑。觀察濁度變化,當(dāng)濁度升至峰值后逐步回落時(shí),開(4)循環(huán)水濁度> 20NTU可以投加分散始置換。劑[°)來降低濁度。(5)黏泥剝離結(jié)束后，置換到濁度<15NTU(5)若中國煤化工少量多次原后即可轉(zhuǎn)人除銹除垢[6]處理。則,調(diào)節(jié)pHMYHCNMH G ..第3期王潤禮，等.煉油廠循環(huán)水系統(tǒng)化學(xué)清洗預(yù)膜71(6)若pH<5.5時(shí),立即補(bǔ)水,使pH值迅速襄6化學(xué)清洗、預(yù)膜后循環(huán)水的水質(zhì)恢復(fù)至6.0~7.0。序號(hào)pH值 以總堿)!pKFe+》/(mg* L~1) (mg.L~') ●(mg" L-1)(7)預(yù)膜結(jié)束,采用大排大補(bǔ),直至p(總磷)1 8.2281.669.70. 47<10 mg/L轉(zhuǎn)人正常運(yùn)行。8.3682.457.70. 468.62.98.0 .71.70.45.3改進(jìn)后的效果由表5、表6對(duì)比可見,清洗、預(yù)膜后,循環(huán)水.3.1改進(jìn) 前后的對(duì)比p(Fe*+)明顯降低,說明設(shè)備無泄漏。3.1.1硫酸銅實(shí)驗(yàn)把監(jiān)測掛片、清洗片各6個(gè)分3點(diǎn)放于水場。3.2化學(xué)清洗 、預(yù)膜效果評(píng)價(jià)預(yù)膜效果評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)是掛人不銹鋼掛片,觀察預(yù)膜3.2.1黏泥剝離效果效果。預(yù)膜后的碳鋼掛片用硫酸銅溶液做滴液實(shí)冷卻水塔壁、水池內(nèi)壁及塔內(nèi)填料和配水裝驗(yàn),變色時(shí)間應(yīng)大于10 s,越大越好。改進(jìn)前后硫置基本洗凈,生物黏泥大部分被殺死、變色。3.2.2除油 洗凈程度酸銅實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3、表4。涂有20#潤滑油的監(jiān)測掛片清洗干凈,并在表3改進(jìn)前預(yù)膜試片硫酸綢變色時(shí)間實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)t/s其表片覆蓋一層水膜。掛片號(hào)第1次第2次第3次3.2.3除銹效果18. 110.0712. 21214. 6814. 2216. 19銹片面積除銹率達(dá)到了50%~ 70%,質(zhì)量除15.2618. 4212. 28銹率達(dá)到了40%~60%。新的掛片腐蝕速率達(dá)14. 1213. 2417.96到了3g/m2●h以下。13.2614.1112. 39.3.2.4預(yù)膜效果評(píng)價(jià)18. 3612. 1615. 21在現(xiàn)場肉眼觀察掛片表面已形成淡藍(lán)色的均表4改進(jìn)后預(yù)膜試片硫酸銅[0]變色時(shí)間實(shí)驗(yàn)敞據(jù)t/勻光暈,預(yù)膜效果評(píng)價(jià)檢驗(yàn)采用硫酸銅溶液檢測法進(jìn)行。硫酸銅檢測法的變色時(shí)間≥10s為預(yù)膜合格,最后計(jì)算加權(quán)平均值作為最終時(shí)間,數(shù)據(jù)顯28.7738.77137. 2172. 10188. 82146. 5示循環(huán)水場預(yù)膜效果很好。以涼水塔內(nèi)的碳鋼掛166. 1676.4239.48片為例，硫酸銅實(shí)驗(yàn)變色反應(yīng)時(shí)間可以達(dá)到180.62183.42179. 36162. 23s。139. 56148. 21142. 893.3經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效果138. 36142. 36145.21經(jīng)化學(xué)清洗、預(yù)膜處理后的循環(huán)水,可為工廠由表3、表4對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,清洗預(yù)膜節(jié)約新鮮水150 t/h,同時(shí)減少排污量150 t/h,每后,掛片變色時(shí)間長,肉眼能夠清晰分辨出掛片上年節(jié)約新鮮水費(fèi)和排污費(fèi)100萬元,減少了工業(yè)有膜層,成膜厚度厚,效果很好。污水排放,同時(shí)經(jīng)過水質(zhì)穩(wěn)定劑的處理,對(duì)管道、3.1.2循環(huán)水水質(zhì)分 析設(shè)備起到了緩蝕、阻垢[9]的效果,提高了冷換效化學(xué)清洗、預(yù)膜前、后循環(huán)水水質(zhì)分析結(jié)果見果,延長了設(shè)備的使用壽命。表5、表6。循環(huán)水系統(tǒng)經(jīng)過化學(xué)清洗、預(yù)膜處理,可提高表5化學(xué)清洗預(yù)膜前循環(huán)水水質(zhì)鍋爐蒸汽凝結(jié)水回收率，回收后的凝結(jié)水可作循序號(hào)pH值p(Fe3+ )/環(huán)水重復(fù)利用，一年可節(jié)約新鮮水費(fèi)150萬元,同?！?1)時(shí)鍋爐排污費(fèi)降低了150萬元,減少了環(huán)境污染。18.9899.884.81.24 .8.9397. 983. 21. 114結(jié)論8.8296, 179.4. 09中國煤化工通過循玉MYHCNMHG莫方案的實(shí).北工科技第23卷施,解決了系統(tǒng)結(jié)垢和生物黏泥造成的垢下腐蝕[2] 金熙 ,項(xiàng)成林,齊冬子.工業(yè)水技術(shù)問答[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003:429-431.和冷卻效果下降的問題,不停車清洗預(yù)膜方案達(dá)[3] 周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,到了效果和要求。從全過程看,殺菌剝離和除油1996:133-139.清洗效果較好,冷卻塔顯示出白灰色,冷卻塔內(nèi)填[4]黎素平,魯進(jìn)彥. 化學(xué)清洗預(yù)膜在循環(huán)水處理中的應(yīng)用[J].料及配水裝置也比較干凈。除銹除垢過程也達(dá)到甘肅科技縱橫,2010(1):37-38.了預(yù)期的效果,預(yù)膜結(jié)束后檢查懸于涼水塔內(nèi)的[5]馮金艷. 循環(huán)冷卻水系統(tǒng)預(yù)膜過程中總P含量測定方法的碳鋼掛片,掛片表面有明顯的藍(lán)紫色色暈,形成一改進(jìn)[J].大氮肥,2011(2);36-37.層致密的沉淀膜,以硫酸銅實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)變色反應(yīng)時(shí)6] 經(jīng)東東.新建循環(huán)水系統(tǒng)清洗預(yù)膜及相關(guān)問題探討[].廣州化工,2010(11) :183-184.間為162. 23s,達(dá)到了CECS103. 99《循環(huán)冷卻水7] 李本高,傅曉萍,尤軍.工業(yè)水處理技術(shù)(第九冊(cè))[M].北系統(tǒng)不停車化學(xué)清洗和熱態(tài)預(yù)膜工藝技術(shù)規(guī)程》京:中國石化出版社,2005:192-193.的要求,具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。[8]張偉星,楊文林,那利群. 循環(huán)冷卻水化學(xué)清洗預(yù)膜技術(shù)的應(yīng)用[].中國氣堿,2010(8):18-19.[參考文獻(xiàn)][1] 竇照英.實(shí)用化學(xué)清洗技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，[9]邵青. 水處理及循環(huán)再利用技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版杜,2004:349 387.2001:1-2.Chemical cleaning and hot pre-preparing membrane treatmentfor oil refinery's circulating water systemWang Runli' ,Sun Kun' , Hao Yuning ,Zhang Y uhong' ,Li Baocheng'(1. Oil Refinery of Jilin Petrochemical Com pany ,PetroChina ,J ilin 132022 ,China ;2. Acryloni-trile Factory of Jilin Petrochemical Company ,PetroChina ,J ilin 132021 ,China)Abstract: This article explored the factors that may influence circulating water quality. By chemicalcleaning , hot pre preparing membrane treatment , reduced the amount of industrial sewage, and savedwater resources. At the same time , through the processing of water quality stabilizer ,inhibited the pip-ing and equipment corrosion and scale ,improved the cold exchange. The service life of equipment wasextended.Key words: Circulating water;Chemical cleaning ; Pre preparing membrane聲明本刊目前只接受郵箱投稿: hgkjcn@ sina. com,無其它在線投稿方式。中國煤化工MHCNMHG.