第12卷第6期神荼科技2014年11月VOL.12 NO.6Nov.2014針對(duì)甲醇泄漏對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響及處理措施張杰(中國神華煤制油化工有限公司包頭煤化工分公司,內(nèi)蒙古包頭,014010)摘要:某煤制烯烴項(xiàng)目循環(huán)水系統(tǒng)在生產(chǎn)運(yùn)行過程中,由于化工裝置甲醇物料介質(zhì)泄漏至循環(huán)水系統(tǒng)中,循環(huán)水系統(tǒng)出現(xiàn)大量白色泡沫,濁度、CODer、異養(yǎng)菌、總鐵、生物粘泥量等水質(zhì)指標(biāo)超標(biāo),導(dǎo)致循環(huán)水水質(zhì)迅速惡化。本文針對(duì)甲醇泄漏對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響進(jìn)行剖析,采用投用非氧化殺菌劑、排水置換和加強(qiáng)監(jiān)控等方法進(jìn)行應(yīng)急處理,保證了循環(huán)水系統(tǒng)的平穩(wěn)運(yùn)行。關(guān)鍵詞:換熱器泄漏甲醇泡沫中圖分類號(hào):TQ5文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào): 1674 -8492(2014)06- -080-03人系統(tǒng)后會(huì)產(chǎn)生白色泡沫,1 ~2天后就自動(dòng)消失。經(jīng)1引言查證，該循環(huán)水系統(tǒng)近幾天未沖擊性投加非氧化性殺某煤制烯烴項(xiàng)目是一套以煤為原料生產(chǎn)甲醇、菌劑,查看limis系統(tǒng)水質(zhì)分析數(shù)據(jù)都無異常。兩天后聚乙烯、聚丙烯的化工石化裝置,年產(chǎn)180萬t甲醇,發(fā)現(xiàn)集水池白色泡沫急劇增多,泡沫細(xì)小稠密,且不30萬t聚乙烯、30萬t聚丙烯。循環(huán)水裝置是給各生溶于水,水體呈乳白色,大量泡沫溢出池體外,查看水產(chǎn)裝置提供化工物料換熱的冷卻水,由3個(gè)循環(huán)水場(chǎng)質(zhì)分析數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)濁度、CODer指標(biāo)明顯增大，氧化性組成,負(fù)責(zé)全公司的循環(huán)冷卻水的處理和供應(yīng)。循環(huán)殺菌劑(次氯酸鈉)每日消耗量是平時(shí)的兩倍多,系統(tǒng)水場(chǎng)采用敞開式循環(huán)冷卻工藝,冷卻水與工藝介質(zhì)經(jīng)中檢測(cè)不到余氯值。旁濾系統(tǒng)進(jìn)水量由平時(shí)的過間壁式換熱器進(jìn)行熱量交換后,工藝物料放出熱量1000m/h降至500m/h,反洗頻次增多。過濾效果變溫度下降,冷卻水吸收熱量后溫度升高,靠余壓自行差,旁濾系統(tǒng)的出口濁度與進(jìn)口濁度幾乎相等,甚至上塔,經(jīng)冷卻塔冷卻后水溫下降。然后經(jīng)過循環(huán)水泵大于進(jìn)口濁度。隨后聯(lián)系分析中心,對(duì)循環(huán)水異養(yǎng)菌加壓后,送到工藝裝置進(jìn)行冷卻換熱,實(shí)現(xiàn)冷卻水的總數(shù)、總鐵進(jìn)行取樣分析。接下來幾天通過水質(zhì)分析循環(huán)利用。數(shù)據(jù)初步判斷,有物料泄漏至該循環(huán)水系統(tǒng)中。兩年換熱器是企業(yè)生產(chǎn)中重要的設(shè)備之- - ,由于長(zhǎng)期前曾出現(xiàn)過丙烯物料泄漏至該循環(huán)水系統(tǒng)中,導(dǎo)致運(yùn)行、操作不穩(wěn)定等原因,很容易使換熱器換熱管發(fā)CODer.濁度、異養(yǎng)菌總數(shù)、總鐵等大幅度增加的事生破裂,工藝物料泄漏至循環(huán)水系統(tǒng)中,使循環(huán)水水故見圖1、圖2、圖3。下表為2013.5.12至2013.5.20期質(zhì)發(fā)生惡化,嚴(yán)重危及循環(huán)水系統(tǒng)的正常運(yùn)行。本文間該循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)分析變化表。就針對(duì)甲醇泄漏對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響進(jìn)行剖析,進(jìn)而2013.5.12至2013.5.20期間該循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)分析變化表找到合理的處理措施。濁度COD。異養(yǎng)菌總數(shù)日期總鐵(mg/L)(NTU) (mg/L)(個(gè)/mL)2泄漏后對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響305000).82013年5月12日,某煤制烯烴項(xiàng)目的某循環(huán)水2013.5.13 155C8000.5系統(tǒng)場(chǎng)集水池內(nèi)出現(xiàn)白色泡沫,起初懷疑是加入了非2013.5.148(.8氧化性殺菌劑導(dǎo)致的。因?yàn)檠h(huán)水系統(tǒng)殺菌滅藻采用2013.5.15 41040230.12013.5.161871300.3氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑,非氧化性殺菌劑加中國煤化工，作者簡(jiǎn)介:張杰(1984-).男,2008年畢業(yè)于西安工業(yè)大學(xué)環(huán)境工程專業(yè)，現(xiàn)供職于中國神華燒MYHCNM HG分公司rd:15352893886, E-mail:zhangjie040309@ 163.com第6期張杰:針對(duì)甲醇泄漏對(duì)循環(huán)水 系統(tǒng)的影響及處理措施●81●2013.5.17252561104502.中,取各換熱器出水水樣分析CODer,利用limis系統(tǒng)2013.5.18 .50100975641.8查詢當(dāng)8水質(zhì)分析循環(huán)水系統(tǒng)總供水CODcr數(shù)據(jù),與2013.5.191550456 .1.各換熱器出水CODer進(jìn)行對(duì)比。如果換熱器出水2013.5.20124.108910.CODer,大于循環(huán)水總供水CODer,就說明改換熱器有泄漏,這樣就可以最終查出某一臺(tái)或數(shù)臺(tái)產(chǎn)生泄漏-獨(dú)度(NTU)- - CODer(mg/L) |的換熱器。二200通過對(duì)全廠的廢水冷卻器、精甲醇換熱器粗甲醇2150換熱器、甲醇變換換熱器等出水取樣分析發(fā)現(xiàn),甲醇變0換換熱器出水CODcr650mg/L,循環(huán)供水CODer 80mg/民時(shí)間L。進(jìn)而就可準(zhǔn)確地查找出來泄漏的換熱器。冒111對(duì)生成的白色泡沫進(jìn)行分析為了搞清楚白色泡沫是如何形成的,在集水池周圖1 2013.5.12 至2013.5.20此循環(huán)水系統(tǒng)供水濁度CODer指標(biāo)變化曲線圍采集到風(fēng)干的泡沫進(jìn)行紅外光譜分析,結(jié)果與甲基纖維素光譜相似,它是- -種 天然高分子表面活性劑,溶全120000于冷水,水溶液在常溫下相當(dāng)穩(wěn)定,具有優(yōu)良的粘結(jié)< 80000桌60000異養(yǎng)菌總數(shù)(個(gè)/mL)性增稠性、乳化性。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)水溶液中甲基纖維素要40000北20000的質(zhì)量濃度達(dá)到40~50mg/L時(shí),晃動(dòng)后就會(huì)大量起泡。因此,可以推斷泡沫可能是由水中存在一-定濃度的甲基纖維素而產(chǎn)生的。從有機(jī)化學(xué)反映不難看出，甲醇在酸性條件下與纖維素反應(yīng),可生成甲基纖維素。在自圖2 2013.5.12至2013.5.20此循環(huán)水系統(tǒng)供水異養(yǎng)菌總數(shù)指標(biāo)變化曲線然界中纖維素,只存在于植物及少數(shù)動(dòng)物的細(xì)胞壁中。也就是說,循環(huán)水系統(tǒng)中的纖維素,只能來自藻類植物的細(xì)胞壁。通過對(duì)循環(huán)水中生物粘泥分析化驗(yàn),發(fā)現(xiàn)有夏1.5，總鐵(mg/L)大量的藻類及原生動(dòng)物。循環(huán)水中的藻類主要是從系項(xiàng)0.5統(tǒng)補(bǔ)水中帶人系統(tǒng),夏季是藻類繁殖的旺季,在湖泊、|“時(shí)間水庫等大量繁殖,隨原水進(jìn)人循環(huán)水系統(tǒng),這也就解釋了循環(huán)水起泡多發(fā)生于夏季的原因。藻類物質(zhì)進(jìn)人循圖32013.5.12 至2013.5.20此循環(huán)水系統(tǒng)供水環(huán)水系統(tǒng)后,由于適宜的溫度、光照和pH條件,加上豐總鐵指標(biāo)變化曲線富的氮源，磷源在循環(huán)水中大量繁殖,循環(huán)水加入滅藻3泄漏源查找劑后，又大量死亡,纖維素由此而來。3.1利用 氣相色譜儀進(jìn)行分析4換熱器泄漏后的處理利用氣相色譜儀對(duì)循環(huán)水的有機(jī)類物質(zhì)進(jìn)行分4.1立刻切斷泄漏源析,這樣能夠查出有機(jī)物泄漏的種類,根據(jù)分析結(jié)果甲醇泄漏后容易在冷換設(shè)備的管壁表面形成一找到泄漏的是哪一類換熱器 ,這樣大大縮小查找漏點(diǎn)層油膜,從而影響設(shè)備的傳熱和冷卻。另外，泄漏介質(zhì)的范圍,以便快速確定是哪類換熱器產(chǎn)生的泄漏。經(jīng)與循環(huán)水中的懸浮物結(jié)合生成污垢,而污垢和水垢導(dǎo)過分析發(fā)現(xiàn),循環(huán)水中含有氨基,羥基等基團(tuán),還含有熱系數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于金屬管的導(dǎo)熱系數(shù)。因此,降低了冷少量甲酸、乙酸。立即聯(lián)系分析人員,對(duì)全廠的廢水冷換設(shè)備的傳熱效率,不但影響裝置正常運(yùn)行,而且裝卻器、精甲醇換熱器、粗甲醇換熱器、甲醇變換換熱器置能耗大幅增加。泄漏初期,循環(huán)水系統(tǒng)僅表現(xiàn)為濁等進(jìn)行在線查漏。度、CODer迅速升高有時(shí)會(huì)伴有異味.異養(yǎng)菌、總鐵3.2 對(duì)CODer進(jìn)行分析含量升高,甲醇中國煤化工生物提供了在用氣相色譜儀查出的可能發(fā)生泄漏的換熱器豐富的營養(yǎng)源|YH]CNMHG會(huì)被微生物神茉科技●82●第6期所消耗,迅速繁殖細(xì)菌,細(xì)菌的代謝產(chǎn)物及其所黏附殺菌劑,并且殺菌劑的種類必須根據(jù)水質(zhì)情況進(jìn)行更的泥沙形成了危害更大的生物粘泥。因?yàn)樯镎衬喔綋Q。因?yàn)樗械奈⑸?、?xì)菌和藻類在長(zhǎng)期使用同一著的地方,將成為垢下腐蝕的部位,最終造成設(shè)備腐種殺菌劑時(shí),會(huì)對(duì)其產(chǎn)生抗藥性,這樣就大大降低了蝕穿孔,對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)造成極大的危害。所以泄漏發(fā)殺菌劑的藥效。本次泄漏后,氧化性殺菌劑用活力溴生后,要盡快切斷泄漏源,能消除的盡快消除漏點(diǎn)。如替代次氯酸鈉。投加溴類殺菌劑的殺菌機(jī)理與氯類殺果生產(chǎn)裝置在不停車的狀況下,泄漏點(diǎn)無法消除時(shí),生劑相似,但殺生效果較快速,低濃度就有較好的殺這時(shí)就在泄漏點(diǎn)循環(huán)回水管道上進(jìn)行排放,使回到循生效果。在pH=8.2+ |的堿性水環(huán)境中,氯類殺生劑的環(huán)水系統(tǒng)中的泄漏物降到最低,然后才采取加藥殺腐蝕作用是溴類的2~4倍,應(yīng)用調(diào)節(jié)及環(huán)保因素等菌、剝離、排放等手段進(jìn)行處理。方面均優(yōu)于氯類殺菌劑。4.1.1 短期泄漏處理方案4.3 提高日常運(yùn)行監(jiān)測(cè)管理水平短期泄漏:在及時(shí)堵漏后,首先投加氧化性殺菌(1)針對(duì)各類物料介質(zhì)的循環(huán)水換熱器,分析其劑,使余氯提升至0.5~1.0m/L,維持3~6h,然后向物料的組成成分,應(yīng)設(shè)立常規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目臺(tái)賬,建立和系統(tǒng)沖擊性投加60ppm的非氧化性殺菌劑NX1100。完善循環(huán)水系統(tǒng)查漏管理規(guī)定,提高裝置管理人員循環(huán)水系統(tǒng)保有水量約為0000t,根據(jù)方案向系統(tǒng)沖的水質(zhì)管理意識(shí),積極主動(dòng)地參與循環(huán)水水質(zhì)管理,擊性投加600kg的NX1100和300 ~ 350kg的BD1501E不隨意排放循環(huán)水，并制定相應(yīng)的獎(jiǎng)罰措施。(視系統(tǒng)泡沫情況而定)。如泡沫太多,可少量投加消(2)加強(qiáng)循環(huán)水水質(zhì)管理,規(guī)范藥劑使用工作，泡劑AF1440。期間密切關(guān)注余氯的含量,確保其在殺提高水穩(wěn)劑投加合格率,投用循環(huán)水水質(zhì)在線粘泥、菌剝離期間維持在0.2~0.5ppm。24~36h后,系統(tǒng)濁腐蝕等監(jiān)測(cè)設(shè)備,以便可以從多方面、多角度去衡量度達(dá)到最高時(shí),進(jìn)行排污置換。置換合格后,調(diào)整日常和判斷系統(tǒng)的運(yùn)行狀況及出現(xiàn)的問題。加藥量,系統(tǒng)恢復(fù)正常運(yùn)行。(3)落實(shí)現(xiàn)場(chǎng)巡回檢查制,發(fā)現(xiàn)循環(huán)水水質(zhì)異常4.1.2長(zhǎng)期泄 漏處理方案時(shí)(如水體發(fā)黑、發(fā)綠、有異味),立即報(bào)告調(diào)度。長(zhǎng)期泄漏:若考慮生產(chǎn)的原因無法立即堵漏,則5結(jié)論每半個(gè)月至少進(jìn)行清洗剝離一次,清洗剝離期間,要保持余氯在0.2 ~ 0.5ppm之間。具體處理方案:沖換熱介.質(zhì)的泄漏,是影響循環(huán)水水質(zhì)指標(biāo)的主要擊投加除油劑SF5100約40ppm( 400kg)、非氧化性殺因素,它的泄漏直接導(dǎo)致循環(huán)水的水質(zhì)嚴(yán)重惡化，從菌劑NX1100約60ppm(600kg)、殺菌增效劑BD1500而威脅企業(yè)的正常安全生產(chǎn)。關(guān)鍵是要掌握各種換熱約40ppm(400kg)。在進(jìn)行剝離24~36h后,濁度達(dá)到介質(zhì)進(jìn)人循環(huán)水系統(tǒng)后,會(huì)產(chǎn)生何種現(xiàn)象,快速準(zhǔn)確最高時(shí),系統(tǒng)開始大量置換,置換合格后調(diào)整日常地判斷泄漏的是何種介質(zhì),有針對(duì)性地去查找漏點(diǎn)。加藥量,系統(tǒng)恢復(fù)正常運(yùn)行。殺菌、剝離期間要保持根據(jù)泄漏介質(zhì)的不同,選擇合適的查漏方法,采取適系統(tǒng)不排污。泄漏期間要密切關(guān)注系統(tǒng)CODer、異養(yǎng)宜的處理方案來改善水質(zhì),避免水質(zhì)惡化,對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)菌、總鐵變化情況,若升高明顯,則應(yīng)加大殺菌劑的生腐蝕、結(jié)垢、微生物粘泥,確保循環(huán)水系統(tǒng)安、穩(wěn)、添加量。長(zhǎng)、滿、優(yōu)運(yùn)行。4.2對(duì)加藥方 案進(jìn)行再次優(yōu)化升級(jí)針對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)發(fā)生泄漏后,循環(huán)水系統(tǒng)抗腐參考文獻(xiàn):蝕、結(jié)垢及微生物快速繁殖的能力減弱,很容易引起[1]李本高現(xiàn)代工業(yè)水處理技術(shù)與應(yīng)用[M].北京:中國石化出版社,系統(tǒng)腐蝕、結(jié)垢微生物粘泥。緩蝕阻垢劑主要組成部2004.310- -326.分有整合劑、分散劑、緩蝕劑等對(duì)于水中碳酸鈣、磷[2]周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[ M ].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003.129.酸鈣有良好的整合分散作用。同時(shí)對(duì)碳鋼、銅、不銹鋼[3]劉靜.王雪. 王宏王欣胡科先煉油廠物料泄漏循環(huán)水系統(tǒng)的處理方案[].工業(yè)水處理, 2010(5):78-80.具有緩蝕效果。根據(jù)緩蝕阻垢劑投加量與藥劑濃度、[4]江萍.微量甲醇泄漏對(duì)循環(huán)水污染機(jī)理的探討[].工業(yè)用水與廢排水量、及濃縮倍數(shù)的關(guān)系進(jìn)行調(diào)整,控制系統(tǒng)腐蝕水.20038):26-27.及沉積。殺菌劑在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中抑制細(xì)菌和藻類[5]姚軍許子瑜. w中國煤化工的應(yīng)用[].迅速繁殖,主要是交替使用氧化性殺菌劑和非氧化性工業(yè)水處理, 20(11MYHCNMHG第85頁)神革科技第6期●85●的最高層次,它主要是從戰(zhàn)略的高度,進(jìn)-步改進(jìn)煤同時(shí),也應(yīng)注意到資源能力的優(yōu)化依賴于生產(chǎn)系統(tǒng)協(xié)炭供應(yīng)網(wǎng)絡(luò)協(xié)同管理的策略和方法,增強(qiáng)港口煤炭網(wǎng)同能力的運(yùn)用。當(dāng)然,本文從定量指標(biāo)角度對(duì)模型進(jìn)絡(luò)整體競(jìng)爭(zhēng)能力。策略層協(xié)同是煤炭供應(yīng)網(wǎng)絡(luò)協(xié)同管行了簡(jiǎn)化,不只是生產(chǎn)作業(yè)系統(tǒng)內(nèi)部共有資源的集合理的中心問題,解決具有直接供需關(guān)系的上下游作業(yè)或能力的運(yùn)用,而且員工與員工之間、員工與港口相環(huán)節(jié)的需求協(xié)同、生產(chǎn)計(jì)劃協(xié)同等問題。技術(shù)層協(xié)同互之間，以及員工與其它資源之間相互協(xié)同能力也應(yīng)是煤炭供應(yīng)網(wǎng)絡(luò)實(shí)現(xiàn)協(xié)同的基礎(chǔ)和關(guān)鍵,主要是指通一并考慮, 應(yīng)進(jìn)行下一步探討。過協(xié)同技術(shù)實(shí)現(xiàn)煤炭生產(chǎn)作業(yè)環(huán)節(jié)的同步運(yùn)作,提高參考文獻(xiàn):決策的快速性和有效性。[1]陳紅梅港口煤炭物流集疏運(yùn)系統(tǒng)協(xié)同管理模式研究[].山西財(cái)5結(jié)束語經(jīng)大學(xué)學(xué)報(bào), 2011,33(3).黃驊港煤炭供應(yīng)網(wǎng)絡(luò)協(xié)同管理的目的就是通過[2]宋或,李巍巍,金飛:煤炭供應(yīng)鏈協(xié)同管理的策略研究[]煤炭技術(shù),2011,30( 10).協(xié)同化的管理策略使各環(huán)節(jié)減少?zèng)_突和內(nèi)耗,更好地[3]杜志平,穆東.系統(tǒng)協(xié)同發(fā)展程度的DEA評(píng)價(jià)研究[].運(yùn)籌與管進(jìn)行分工與合作。隨著黃驊港技術(shù)能力的不斷革新,理2005,14(1).協(xié)同機(jī)制需要自我完善。通過協(xié)同管理,可以實(shí)現(xiàn)黃[4]周吳堯基于協(xié)同管理的港口集團(tuán)生產(chǎn)系統(tǒng)研究與實(shí)現(xiàn)[D].北京驊港作業(yè)線資源的整合、協(xié)調(diào)和匹配，獲得競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。交通大學(xué)碩士畢業(yè)論文, 2009,6.A Study on Collaborative Mechanism Estimate of the Coal Logisticsnetwork in Huanghua Port based on the Supply Chain TheoryJING Qing-hua(Shenhua Huanghua Port Co.Ltd, Hebei Cangzhou 061113 ,China)Abstract: The coal logistics service ability in port plays a crucial role in the whole coordinated developmen-tal coal supply chain.According to the current situation of coal logistics operation in Huanghua port,The arti-cle estimates the effects of the Coal Logistics network in Huanghua Port with the benefit of coordination man-agement in supply chain,for the purpose of optimizing the production organization,improving production efficien-cy, realizing the seamless connection of coal transportation links in port.Key words: Huanghua port ;Coal;Collaborative management;DEA(收稿日期:2014-01-25責(zé)任編輯:馬小軍 )(上接第82頁)Leakage of methanol on analysis and treatment measuresof circulating water systemZHANG Jie(China Shenhua Coal to Liquid Chemical.Co,Ltd , Baotou Coal Chemical Branch Baotou ,Inner Mongolia 014010)Abstract: The reason for the leakage of heat exchanger, methanol is leaked from water cooler into circulat-ing water. The circulating water quality deterioration and increased turbidity， CODcr, heterotrophic bacterium,inorganic iron and slime content resulted from the generation of large quantity of white foam after methanols leaked from water cooler into circulating water. In this paper, the effect of circulating water system wereanalyzed according to the leakage of methanol. To ensure the smooth operation of circulating water system,they used various methods. For example addition of non- oxidizing bactericide 1 drainaσe renlacement an中國煤化工strengthen surveillance.Key words: Heat exchanger ; Leakage ; Methanol; Foam(收.YHCNMH GG.輯:楊 靜)