5期中國氯堿182004年5月China chlor-AlkalMay.,2004鈣法除硝工藝龍承明,胡忠銘(宜賓天原股份公司氣堿廠,四川宜賓6404)摘要:介紹了引進(jìn)鈣法除硝新工藝的運行狀況,結(jié)果表明新工藝不僅解決了鋇法除硝工藝存在的問題也改進(jìn)了鈣法澄清工藝,解決了結(jié)堵、分離不徹底及搡作困難等問題,全年可節(jié)約原料費用377萬元。關(guān)鍵詞:鈣法除硝工藝;燒堿;精鹽水;運行結(jié)果SO4- disposal process by calcium methodONG Cheng-ming, HU Zhong-ming(Yibin Tianyuan Co, Ltd, Chlor-alkali Plant, Yibin 644004, ChinaAbstract: The operation status of introduced So. disposal process by calcium method was intro-duced. The results showed that the new method not only had solved some problem of barium method, butalso had improved the clarifying process by calcium method. Forming sediment, separating incompletely,and operating difficulty were resolved also. By this method, the material cost of 3, 770, 000RMB can beKey words SO4- disposed process by calcium method; NaOH; purified brine; operating result隨著燒堿產(chǎn)量的提高,特別是隔膜高濃度液堿用量大,處理費用高;離子膜鹽水中殘存的鋇離子超和離子膜堿產(chǎn)量的提高,SO2在整個生產(chǎn)系統(tǒng)中積標(biāo),對離子膜的運行造成不利影響。然而戈爾過濾器累越來越嚴(yán)重,制約著燒堿生產(chǎn)的正常運行。對于對CaCO3有較好的過濾性能。因此,采用鈣法除硝,SO42的處理,我國基本上都是采用鋇法除硝,只有也可提高戈爾過濾器的運行效率少數(shù)廠家采用冷凍除硝,也有極少數(shù)廠家采用鈣法2鈣法除硝工藝原理除硝。雖然鋇法除硝效果好,但精制費用高、硫酸鋇鈣法除硝采用CaCl2與SO2反應(yīng),生成不溶性沉降分離較困難、二次精鹽水中殘存的鋇離子容易的CaSO4沉淀,經(jīng)過澄清和過濾把CaSO4從鹽水中超標(biāo)宜賓天原股份公司氯堿廠從2003年初開始與分離除去。新加坡凱發(fā)集團(tuán)合作,著手開發(fā)鈣法除硝工藝,目前CaCl2+SO42-+2H2O=CaSO4·2H20↓+2Cl已取得初步成功CaSO沉淀在鹽水中溶度積較大,其互溶平衡提出的原由為:Ca2存在為1.7g/L時,CaSO4為4.06g/L采2001年該公司離子膜擴(kuò)建引入戈爾鹽水精制用鈣法除硝,可以滿足工藝指標(biāo)要求,但在工藝設(shè)置工藝,對提高鹽水質(zhì)量起到了積極的作用。離子膜鹽上需將形成的CaSO4沉淀盡量除去,避免在后續(xù)精水和隔膜鹽水共用1套鹽水處理系統(tǒng),由于是生產(chǎn)制工序中CaSO4與精制劑純堿反應(yīng)重新生成高濃度燒堿,用鹵率在80%左右(鹵水含硫酸根Na2SO4。高),使得SO2在系統(tǒng)中大量積累。當(dāng)時采用鋇法3鈣法澄清工藝運行情況除硝工藝形成的BaSO,顆粒細(xì)小,在澄清液中難于10年如在氯堿廠原鹽水工序去除,造成戈爾過濾器過濾負(fù)荷增大,過濾流量大幅中國煤化工圖1。度降低,過濾器酸洗頻繁,生產(chǎn)不穩(wěn)定。其次氯化鋇THCNMH〔S042含量先加入第5期龍承明,等:鈣法除硝工藝19回收鹽水配水槽反應(yīng)槽}澄清桶硝鹽水貯槽圖1鈣法澄清工藝示意圖CaC2溶液間歇進(jìn)行澄清分離。從工業(yè)運行數(shù)據(jù)看(3)消除了鋇離子對離子膜的影響;(見表1),可以達(dá)到除去SO42效果。(4)消除鋇鹽對環(huán)境和人體的危害1澄清工藝運行數(shù)據(jù)表但在試驗過程中也出現(xiàn)了如下問題日期除硝后鹽水質(zhì)量濃度g/L(1)由于是利用現(xiàn)有的閑置澄清設(shè)備,不能保證2003年1月沉淀物除盡,澄清鹽水中夾帶少量沉淀顆粒,使2003年2月6.50CaSO4在后序工藝中返溶。2003年3月(2)鈣法除硝產(chǎn)生大量沉淀,而硫酸鈣的K相2003年4月對較大,在澄清過程中,不能盡快實現(xiàn)固液分離硫使用鈣法工藝從根本上解決了鋇法工藝存在的酸鈣在澄清過程中存在反應(yīng)動態(tài)平衡,在設(shè)備、管道如下問題:中極易結(jié)垢,非常難處理。(1)保證預(yù)處理器(氣浮槽)澄清效果預(yù)處理器4高濃度反應(yīng)+過濾鈣法除硝新工藝運行出口鹽水清澈透明,澄清鹽水質(zhì)量得到較大改觀;情況(2)解決戈爾過濾器運行狀態(tài)降低了戈爾過濾4.1工藝流程簡述器過濾壓力,延長了膜的使用壽命減少了過濾器的和新加坡凱發(fā)集團(tuán)合作開發(fā)鈣法除硝新工藝的酸洗頻次;工藝流程如圖2。反洗液CaCI回收鹽水除硝鹽水氣中間槽反應(yīng)槽M分離器去化鹽鹽酸CasO4去鹽泥處理圖2鈣法除硝新工藝流程圖回收鹽水用泵打入中間槽與HVM膜分離器分在反應(yīng)器上部要求流體物料相對靜止,達(dá)到粗分離離下來的硫酸鈣漿混合并加入一定的鹽酸調(diào)節(jié)氯的目的因此反應(yīng)槽需同時滿足物料的靜止和運動化鈣溶液加入反應(yīng)槽中與回收鹽水中硫酸根進(jìn)行強(qiáng)條件制反應(yīng),反應(yīng)后溶液流入HVM膜分離器進(jìn)行分離。(2)采用HVM膜分離技術(shù),使懸浮物的質(zhì)量濃硫酸鈣在HVM膜分離器內(nèi)被膜阻隔當(dāng)達(dá)到一定度≤1mg/L克服了硫酸鈣返溶問題;壓力時,分離器自動反洗,在分離器底部硫酸鈣沉淀(3)操作簡便,運行平穩(wěn)。采用PLC控制,過濾物達(dá)到一定量時自動排入中間槽,與回收鹽水混合返洗自動進(jìn)行反應(yīng)采用機(jī)械強(qiáng)制反應(yīng)保證了氯化返回反應(yīng)槽參與反應(yīng),富集的硫酸鈣從反應(yīng)槽排入鈣與硫酸根充分混合反應(yīng)使鹽水除硝效果得到保鹽泥池去鹽泥處理崗位。為保障HVM膜有較高的證分離能力,運行一定時間后需對過濾介質(zhì)進(jìn)行堿洗(4)該工藝設(shè)計緊湊,設(shè)備小,占地面積小特別和酸洗。是專用反應(yīng)器的應(yīng)用減少了占地面積。160kt/a的4.2工藝設(shè)置特點除硝配置,占地面積僅為100m2左右。(1)該工藝采用機(jī)械強(qiáng)制反應(yīng),使高濃度顆粒劇43運行情況烈運動避免設(shè)備、管道結(jié)垢。專用反應(yīng)設(shè)備是物料反哪八八彐且人首家引進(jìn)凱發(fā)集團(tuán)鈣應(yīng)和分離一體化的設(shè)備,能使流體物料在反應(yīng)器底TH中國煤化工內(nèi)打通工藝流程部劇烈運動,有利于氯化鈣和回收鹽水充分混合,而CNMHGS月初安裝完畢投入中國氟堿2004年第5期運行,經(jīng)過打通工藝流程調(diào)整和探索現(xiàn)操作指標(biāo)及隨溫度升高,導(dǎo)致過鈣量偏高隨后采用常溫水溶解優(yōu)化工藝流程降低消耗指標(biāo)等步驟已達(dá)到預(yù)定目回收鹽,有利于過鈣量的降低。標(biāo)總之,采用凱發(fā)除硝新工藝,解決了原有鈣法除在運行中解決了以下幾個問題:硝工藝存在的設(shè)備、管道結(jié)垢分離不徹底及操作困(1)沉淀在設(shè)備內(nèi)堆積和管道結(jié)垢難等問題。每隔2個月左右將專用反應(yīng)器鹽水排盡,在5經(jīng)濟(jì)效益評估設(shè)備內(nèi)未發(fā)生沉淀物堆積。運行5個月后對所有測算依據(jù)管線拆卸觀察,只有反應(yīng)器至分離器一段管道內(nèi)BaCl2·2HO2(折98%)1340元/t結(jié)垢5mm左右,其余管道結(jié)垢都小于1mm;CaC2(折90%)740元/t(2)分離器結(jié)垢Na2CO3(折98%)1240元/t運行至7月初時,發(fā)現(xiàn)膜過濾流量減少,拆卸分SO2處理量24 kg/t離器,發(fā)現(xiàn)分離器過濾元件板結(jié)堵塞,主要原因是分燒堿生產(chǎn)能力100kt/a(按42%離器堿洗不徹底,造成硫酸鈣在分離器內(nèi)板結(jié)因此堿和離子膜堿計)重新制定了堿洗工藝,堅持定時堿洗和酸洗。通過將鈣離子過量近5個月的運行,目前在分離器內(nèi)未發(fā)現(xiàn)板結(jié)和堵g膜鋇法費用:244×24÷(96×0.98×1.34)(3)反應(yīng)器顆粒濃度的確定83.4元/t顆粒濃度是影響反應(yīng)器運行的重要指標(biāo)。在運全年費用:83.4×100000=8340000=834行初期,對該運行指標(biāo)認(rèn)識不足,導(dǎo)致反應(yīng)效果未能萬元。達(dá)到指標(biāo),既要保證向反應(yīng)器內(nèi)提供足夠的“晶種”,鈣法費用:[24×111÷(96×0.9)+24×1.2又不使顆粒在反應(yīng)器內(nèi)堆積。經(jīng)反復(fù)摸索制定了切111÷(20×40)×0.74+24×1.2×106÷(20×40)實可行的運行指標(biāo);1.24]=30.51元/t,(4)回收鹽水中過量燒堿的影響全年費用:30.51×100000=3051000元回收鹽水在離心分離過程中,夾帶著過量的燒305.1萬元。堿,并且回收鹽水中含堿不穩(wěn)定,有時高達(dá)3g/L以酸洗消耗費用:7.12元/ t NaOH×10萬t=上,而采用鈣法除硝,易形成Ca(OH)2,需多消耗71.2萬元,CaCl2,經(jīng)多次實際測定和理論計算,把過量燒堿控堿洗消耗費用:8.05元/ t NaOH×10萬t=制在一定的范圍,避免多耗CaCl2,而且也有利于過80.5萬元鈣量的控制。即全年節(jié)約原料消耗費用:834-305.1-71.2(5)溫度對過鈣量的影響80.5=377.2萬元。原采用冷凝水溶解回收鹽,因CasO4的溶度積收稿日期:2003-12-25新西蘭率先承認(rèn)中國市場經(jīng)濟(jì)地位的座談會上,國家稅務(wù)總局負(fù)責(zé)人說稅務(wù)系統(tǒng)要按近日,中國政府和新西蘭政府官員在北京就《中照科學(xué)發(fā)展觀的要求從5個方面建立和完善可持國一新西蘭貿(mào)易與經(jīng)濟(jì)合作框架》達(dá)成全面一致。續(xù)發(fā)展的稅收政策:一是落實好各項涉農(nóng)稅收優(yōu)惠《框架》主要包括新西蘭正式承認(rèn)中國已經(jīng)建立市場政策深化農(nóng)村稅費改革,切實做好取消農(nóng)業(yè)特產(chǎn)稅經(jīng)濟(jì)體制、中新雙方將開展自由貿(mào)易協(xié)定的可行性和減免農(nóng)業(yè)稅的工作;二是全面落實西部大開發(fā)的研究并盡快進(jìn)行談判以及雙方在具有突出潛力的領(lǐng)各項稅收優(yōu)惠政策積極實施支持東北地區(qū)等老工域開展合作的具體舉措等內(nèi)容。中國政府表示新西業(yè)基地振興的稅收優(yōu)惠政策;三是要認(rèn)真落實促進(jìn)蘭承認(rèn)中國市場經(jīng)濟(jì)地位是對中國改革開放巨大成下崗失業(yè)人員再就業(yè)稅收優(yōu)惠政策強(qiáng)化個人所得就的客觀承認(rèn)對新西蘭政府為推動兩國經(jīng)貿(mào)關(guān)系稅征管和社會保險基金征繳;四是建立和完善相關(guān)發(fā)展所做的努力表示高度贊賞(華超)中國煤化工建設(shè)和簧源綜合利建立完善可持續(xù)發(fā)展稅收政策度,營造公平競爭在近日召開的“依法誠信納稅,共建小康社會稅用的CNMHG(華超)