治理技術(shù)油氣田環(huán)境保護第14卷.第4期，.35.煉油污水的深度處理蘇志遠徐寶柱尚龍(中國石油錦西石化分公司)摘要論述了煉油污水深度處理的常用技術(shù)一一 過濾、膜分離及化學氧化技術(shù)，對煉油污水深度處理進行了中試試驗,并結(jié)合試驗結(jié)果對動態(tài)砂濾系統(tǒng)、PAN膜處理系統(tǒng)和高級氧化系統(tǒng)處理煉油廠二級排放水的適用性進行了論證.結(jié)果表明，二級排放水經(jīng)動態(tài)砂濾系統(tǒng)和NF納濾系統(tǒng)處理后，COD. 氨氮、SS、硫化物、酚、濁度、總鐵等指標均達到循環(huán)水補水水質(zhì)要求，可以回用于循環(huán)水場;經(jīng)PAN膜制成的uF超濾和RO反滲透系統(tǒng)處理后，各種污染物指標和鹽類指標都降至微量，且脫鹽效果明顯.關(guān)鍵詞煉油廢水深度處理動態(tài)砂濾 膜分離技術(shù) 氧化處理技術(shù)煉油廢水成分復雜，含油、氨氮、酚、氰、.苯質(zhì)。該膜還能高效分離油水，而且對于乳化和非乳酮、醚、硫、有機磷、金屬鹽類等，有機物濃度高，化油具有相同的排斥率，使用壽命長。醋酸纖維素經(jīng)二級處理后，COD 含量仍在80~100mg/L, 懸浮膜(CA)可制得切割相對分子質(zhì)量為1000~ 50000物20~-30mg/L總硬度200~300 mg/L,必須經(jīng)過的各種膜。聚砜膜(PS) 分子中的砜基使聚合物具-系列的深度處理方可回用。常用的污水深度處理有良好的抗氧化性和穩(wěn)定性，分子中所有的鍵都不工藝有過濾、膜分離和化學氧化技術(shù)。易水解，使聚合物耐酸、堿。聚偏氟乙烯膜(PVDF)具有良好的溶劑相容性。1過濾技術(shù)在污水深度處理中，常把過濾作為預處理"，常3氧化技術(shù) .用濾料有石英砂、無煙煤粒、石榴石粒、 陶粒以及◆過氧化氫氧化[3]過氧化氫是 -種常見的氧化聚苯乙烯發(fā)泡塑料球等。石英砂使用最為廣泛。常劑，能較好去除細菌、大腸菌群，降低濁度，可維用的濾池有快濾池、虹吸濾池、無閥濾池、壓力濾持比臭氧更長的消毒殺菌效果。其成本與傳統(tǒng)氯氣罐等，但都屬于間斷運行的過濾設(shè)施。目前已有無相當，遠遠低于二氧化氯和臭氧的成本。需停車反洗、在運行過程中自動連續(xù)清洗的動態(tài)過◆高級氧化1高級氧化系統(tǒng)的基本原理是利用光濾系統(tǒng)。催化氧化、光化學氧化技術(shù)所產(chǎn)生的自由基在短時2膜分離技術(shù)[2間內(nèi)迅速分解水中的有機污染物，特別是能夠高效分解水中劇毒物質(zhì)氰化物和氨氮。氰化物可被完全根據(jù)膜的孔徑大小，可將膜分為微濾膜(MF)、分解為二氧化碳、氮氣、二氧化氮和硝酸根;氨氮超濾膜(UF)、 納濾膜(NF) 和反滲透膜(RO)。被分解為氮氣、二氧化氮、硝酸根。同時該系統(tǒng)對目前其它有機化合物有著極高的分解能力，能迅速分解商品化的膜主要有聚丙烯腈膜(PAN)、 醋酸纖維素酚類、醛類和鹵化烴類物質(zhì).膜(CA)、聚砜膜(PS)、聚偏氟乙烯膜(PVDF)-般采用加入氧化劑， 催化劑或借助紫外線等等。應用最廣泛的是聚丙烯腈膜(PAN)， 該膜在整產(chǎn)生羥基自由基。目前比較突出的高級氧化技術(shù)有個膜大家族中是獨一無二的， 該膜具有極好的抗酸UVTiO,/H2O2 (過氧化氫與多相光催化結(jié)合)、堿、抗腐蝕、抗氧化性和抗油性以及高適應性，主UV/TiO2/O2(多相光催化氧化)、UV/H2O2 (過氧化氫要的特點是能有效地去除水中COD，能夠高效分離加紫外光)。水中的油類物質(zhì)、酚類物質(zhì)以及水中的復合鹽Al(OH); 等分子量大于4煉油污水中國煤化工1000以上的物質(zhì)，能夠有效去除懸浮固體顆粒性物連續(xù)采用MHCNMHG處理系統(tǒng)和高蘇志遠，畢業(yè)于華東理工大學有機化工專工學碩士,現(xiàn)任中國石油錦西石化分公司安全環(huán)保處副處長，高級工程師。通訊地址:中國石油錦西石化分公司安全環(huán)保處郵編125001.. 36.2004年 12月油氣田環(huán)境保護治理技術(shù)級氧化系統(tǒng)對煉油廠的二級排放水進行了中試試由表1中試試驗數(shù)據(jù)可以看出，二級排放水經(jīng)動態(tài)砂濾系統(tǒng)和NF納濾系統(tǒng)處理后，COD、 氨氮\ SS、驗，中試規(guī)模為0.8t/h,中試時間11個月。中試試驗共有兩條工藝路線，-條是將煉油廠硫化物、酚、濁度、總鐵等指標均達到循環(huán)水補水的二級排放水經(jīng)連續(xù)動態(tài)砂濾系統(tǒng)和NF納濾系統(tǒng)處水質(zhì)，可回用于循環(huán)水廠。同時還可看出: NF膜不理后，用于循環(huán)水場的補充水，產(chǎn)水率在80%~90僅對COD的去除率較高(96%)， 而且由于引入了負%之間。從NF納濾系統(tǒng)排出的濃縮水再由AOP高電荷基團，對鹽類也有較高的去除率，其中對總硬級氧化系統(tǒng)(UV/TiO2/H2O2)處理，達標(COD≤100的去除率為61%，對電導的去除高達40%。而且，試驗還證明，納濾系統(tǒng)產(chǎn)生的含高濃度有機物的濃mg/L)后排放。為了增強濾過效果，在砂濾前投加縮水經(jīng)AOP高級氧化系統(tǒng)處理后，COD降至93了20mg/L的聚合鋁。試驗過程中，NF 膜進水壓力mg/L可以直接外排，不會造成污染。所以，該工0.3 MPa;另一條是將二級排放水先經(jīng)PAN 膜制成藝路線是可行的。的UF系統(tǒng)超濾，再經(jīng)RO反滲透系統(tǒng)處理后，用于鍋爐水的補充水，產(chǎn)水量在75%~80%之間。試驗表2水質(zhì)分析mg/L過程中，RO 膜進水壓力1.0 MPaoCOD4.1工藝設(shè)備特點項目油氨氮sspH◆過濾系統(tǒng):采用連續(xù)動態(tài)砂濾系統(tǒng)清洗水來進水.84.22.707.18源于系統(tǒng)的濾出水，清洗過程和過濾過程同步進行，清洗水量少，而且由于采用動態(tài)砂濾，增加了濾過UF出水.7.8 1.757.36面積，避免了傳統(tǒng)砂濾系統(tǒng)納污能力差、易堵塞、需頻繁更換以及在更換時必須停止系統(tǒng)工作、并需05.77要大量新鮮水進行沖洗的缺陷?！裟し蛛x系統(tǒng):新型納濾膜，該膜制造過程中特頁目THC .TATDS TFe電導率c意引進-些負電荷基團，在單純的孔徑截留基礎(chǔ)上(uscm)附加了電性作用，所起的作用遠遠大于膜孔徑的作1291.54 1457750.2491506用，在水的軟化、除鹽等方面有獨特優(yōu)點而廣泛應_RO出水0.049^16用?！鬠V/TiO2/H2O2高級氧化系統(tǒng):采用紫外線燈管，由表2中數(shù)據(jù)可以看出，二級排放水經(jīng)PAN膜其壽命可達15000h.該系統(tǒng)采用特殊催化材料TiO2制成的UP超濾和RO反滲透系統(tǒng)處理后，各種污染一方面， 在紫外線激發(fā)下可產(chǎn)生大量的超氧自由基物指標和鹽類指標都降至微量，脫鹽效果明顯。因和羥基自由基;另一方面，紫外線和過氧化氫的殺此，從理論上講，將該水作為鍋爐水的補充水以替菌技術(shù)使得殺菌效果非常明顯。代新水制取除鹽水是可行的。4.2結(jié)果分析5結(jié)語用工藝路線- -、二處理后水質(zhì)分析分別見表1、2。通過對污水深度處理常用技術(shù)一-過濾技術(shù)、膜分離技術(shù)和化學氧化技術(shù)的論述，并應用動態(tài)砂表1水質(zhì)分析濾系統(tǒng)、PAN膜系統(tǒng)(超濾膜)和高級氧化系統(tǒng)對項且氨氮SS硫化物__酚煉油廠的二級排放水進行了中試試驗，取得大量詳119.02.8380.401.092實的試驗數(shù)據(jù)為污水回用工 藝路線的選擇提供了NF出水4.20.050.017寶貴經(jīng)驗。去除率.9658100)8參考文獻濁度SO2總硬TFe[1]楊岳平徐新華等.廢水處理工程及實例分析北京:化學工(us/cm)業(yè)出版社, 20033.79156 220.18 0.4021326[2]北京水環(huán)境技術(shù)與設(shè)備研究中心.三廢處理工程技術(shù)手冊.0.2228.0 86. 180.038793北京:化學工中國煤化工_以9826140[3]金兆豐,鄧慧YHCNMHG化學工業(yè)出版社,2003.(收稿日期2004- 07- 05)(編輯 王薇).