2010年第7期廣東化工第37卷總第207期www.gdchem.com丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚透明聚丙烯研究(中國石化上海石油化工股份有限公司塑料事業(yè)部,上海200540)摘要]采用本體聚合方法合成了不同1-丁烯含的丙烯/-丁烯無規(guī)共聚透明聚丙烯學(xué)性能、透明性能及正己烷提取物含量進(jìn)行了研究。試驗(yàn)表明當(dāng)I-∫烯含量達(dá)到一定觫時,丙烯1-丁烯無規(guī)共聚透明聚丙烯與丙烯乙烯無規(guī)共案透明聚丙烯的透明性能相當(dāng),但前者綜合力學(xué)性能更好,正已烷提取物吏低,可廣泛運(yùn)用于食晶包裝行業(yè)[關(guān)鍵詞]聚丙烯;1-丁烯;透明;正已烷提取物中圖分類號TQ文獻(xiàn)標(biāo)識碼A文章編號]01865(201007-0051402Study on random Transparent Polypropylene Co-polymerized withHu Xion(Plastic Division, Shanghai Petrochemical Co, Ltd, SINOPEC, Shanghai 200540, China)Abstract: Several types propylene/1-butene random copolymer with different content of 1-butene were prepared via bulk polymerization. Their mechanicalroperties, transparent performance, extracts of n-butane was studied. As was shown in the result: When the content of I-butene arrived certain amount, thetransparent performance of propylene/I-butene random copolymer was similar with propylene/ ethylene random copolymer. But its comprehensive mechanicsperformance was better and the extracts of n-butane was lower, therefore, propylene/1-butene random copolymer with 6.9% 1-butene can be widely used in the foodpackaging industriesKeywords: polypropylene; I-butene; transparent; extracts of n-butane透明聚丙烯由于其良好的透明性能,在產(chǎn)品包裝、醫(yī)療器方法進(jìn)/1-丁烯無規(guī)共聚試驗(yàn)。通過改變反應(yīng)器內(nèi)丙烯械、家庭用品等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。目前,聚丙烯的透明改與1-丁比,聚合生產(chǎn)了不同1-丁烯含量的無規(guī)共聚產(chǎn)性主要是在結(jié)晶度和球晶尺寸方面著手,通過添加透明劑、直品(1°到的1-丁烯含量逐步增加)。測試物理機(jī)械性能,接合成等方法,實(shí)現(xiàn)聚內(nèi)烯的透明性。近年來,為了提高透明并與乙丙共聚透明聚丙烯對比如表l。聚丙烯的衛(wèi)生性和無毒性,以擴(kuò)展其在醫(yī)用、食品領(lǐng)域的應(yīng)用,透明案丙烯的研究焦點(diǎn)逐漸從成核劑的研究轉(zhuǎn)移到分子鏈結(jié)表1物理機(jī)械性能構(gòu)的研究通過在案丙烯分子鏈上引入其它單體可合成無規(guī)共Tab. I Physical and mechanical properties of PP聚物,破壞聚內(nèi)烯結(jié)品性,提高案丙烯的透明性拉伸屈服應(yīng)力懸臂梁缺口沖彎曲模晴目前應(yīng)用最廣的透明聚丙烯是丙烯同少坻乙烯的共聚物MPa可有效地提高聚內(nèi)烯的韌性和透明性。但共聚物鏈段中引入乙擊強(qiáng)度(JmMPa乙丙共聚烯后,在提高聚丙烯透明性的同時,也降低了產(chǎn)品的剛性。時乙丙無規(guī)共聚聚丙烯中低分子量部分往往乙烯含量過高,從而增加了產(chǎn)品中低分子無規(guī)物的含量,導(dǎo)致產(chǎn)品的正己烷提取物始終較高,限制了其應(yīng)用范圍,尤其是食品包裝領(lǐng)-丁烯和丙烯都是α-烯烴,用l-丁烯代替乙烯冋丙烯共31.65能有效減少聚合物中低分子無規(guī)物的量,從而可以避免產(chǎn)品中正己烷提取物過多的問由表1可見,1丁烯的引入對聚丙烯的力學(xué)性能影響較為章采用本體聚合工藝,得到不同1-丁烯含量的丙烯/緩和,當(dāng)1-丁烯含量較低時,產(chǎn)品的力學(xué)性能更接近于均聚丁烯無規(guī)共聚透明聚丙烯,并就其物理機(jī)械性能、光學(xué)性能聚丙烯。而隨著聚合物中1-丁烯含量的不斷增加,聚合物的正己烷提取物含量與丙烯乙烯無規(guī)共聚透明聚內(nèi)烯進(jìn)行綜合烯含觸達(dá)到一定量的時候,丙烯門-丁烯無規(guī)共聚聚內(nèi)烯與乙比較烯丙烯無規(guī)共聚聚丙烯的沖擊強(qiáng)度其變曲模量吏高1實(shí)驗(yàn)部分22丙烯1-于烯無規(guī)共聚透明聚芮烯的熱性能1.1原料從圖1可以看出,隨著1-丁烯含獻(xiàn)的增加,共粲物的熔12性能測試雩結(jié)構(gòu)在海石油化工股份有限公司融溫度下降丁烯進(jìn)入鏈段后,和丙烯形成聚鏈段,降低了聚內(nèi)烯鏈段的規(guī)整性,使其熔點(diǎn)下降。同樣隨合物熔融行為在美同TA公司生產(chǎn)的Q100型差示掃描著1-丁烯含量的增加,聚合物的熔融起始溫度和結(jié)束溫度都量熱儀DC)進(jìn)行測試。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下,取少h試樣,以10℃min下降,但熔融起始溫度下降的速度遠(yuǎn)比結(jié)束溫度下降的速度的速率升溫笪200℃,記錄熔融熱焓變化曲線,測得熔融溫快,導(dǎo)致聚合物的熔融范圍不斷變寬。熔融起始溫度的降低和熔融范圍的變寬對聚合物的加有利。霧度在日本賀須公司生產(chǎn)的HGM2型霧度儀上按DSC曲線中不同1-丁烯含量的丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物的GB/T240-2008測試熔融曲線進(jìn)行積分計(jì)算,得出其的熔融焓。根據(jù)公式(1)計(jì)算正己烷提取物按GB/T96931988《食品包裝用聚丙烯樹脂得不同聚物的結(jié)晶度衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》測試中國煤化工2結(jié)果和討論CNMHG2.1丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚透明聚丙烯的物理機(jī)械性能完全結(jié)晶情況下丙在上海石化塑料事業(yè)部研究所中試裝置上,采用本體聚合烯門-丁烯無規(guī)共聚物的熔融焓,Jg;ΔH—一丙烯1-丁烯無收稿日期]120100602[作者簡介胡雄(1977),男,上海人,工程師,主要從事聚烯烴工藝研究和新產(chǎn)品開發(fā)工作廣東化工2010年第7期52www.gdchem.com第37卷總第207期規(guī)共聚物的熔融焓,Jg。取物含量較高,這對我們的生產(chǎn)工藝控制要求非常嚴(yán)格,一旦乙烯進(jìn)料有所波動,產(chǎn)品的正己烷提取物就會偏高,不能滿足GBT9693-1988的要求。雖然隨著丙烯小-丁烯無規(guī)共聚透明聚丙烯中1-丁烯含量的增加,其正己烷提取物也隨之增加,但總的來烯丙烯無規(guī)共聚透明聚丙烯。其在醫(yī)療衛(wèi)生和食品領(lǐng)比乙烯丙烯無規(guī)共案透明聚丙烯吏具有安全性Tab 2 Transparent performance of PP度透光率丙共聚圖1丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚聚丙烯的DSc曲線Fig. I DSC curves of propylene/1-butene randomCopolymerization polypropylene表3正己烷提取物Tab 3 Extracts of n-butane of Pp正c烷取物乙丙共聚1.520.56124093唱3501203結(jié)論(1)丙烯/-丁烯無規(guī)共聚聚丙烯在1-丁烯含量較少時,性能接近均粲案丙烯;而隨著梟合物中1-丁烯含量的不斷增加,聚合物的彎曲模量呈下降趨勢,但其沖擊強(qiáng)度也同步增長,相圖2丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚聚丙烯的結(jié)晶E比乙烯丙烯無規(guī)共聚聚內(nèi)烯,前者的剛韌平衡性更好g.2 The crystallinity of propylene/1-butene random(2)丙烯/-丁烯無規(guī)共聚聚內(nèi)烯正己烷提取物明顯少于乙Copolymerization polypropylene烯烯無規(guī)共聚聚內(nèi)烯,遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)《食品包裝用聚丙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》所規(guī)定的正己烷提取物2%的上限,是一種從圖2可見,在聚丙烯分子鏈中引入了第二單體1-丁烯非常安全的醫(yī)療衛(wèi)生、食品包裝材料后,由于1-丁烯在鏈結(jié)構(gòu)中的無規(guī)排列,破壞了分子鏈的規(guī)(3)內(nèi)烯1-丁烯無規(guī)共聚聚丙烯與現(xiàn)有的乙烯/丙烯無規(guī)整性,隨著1-丁烯含量的增加,聚合物的結(jié)品能力逐漸降低共聚透明聚丙烯具有相當(dāng)?shù)耐腹饴?是一種良好的透明材餐結(jié)號魔共聚選銷聚崗煤學(xué)性能料隨著1-丁烯含量的增加,聚合物的結(jié)晶度也逐步下降參考文獻(xiàn)產(chǎn)品的透明性能也將得到提升。表2是內(nèi)烯1-丁烯無規(guī)共聚丁雪佳,張德強(qiáng),精文姆,等,透明聚丙烯的研究進(jìn)展團(tuán),彈性體體透明梟丙烯透明性能和乙烯/丙烯無規(guī)共聚透明聚內(nèi)烯的對2010,20180-832]徐君庭,封麟先,楊士林.丙烯丁烯共聚物的組成和等規(guī)度分布[門高分子學(xué)報,1997,4(3)508-512乙烯丙烯無規(guī)共聚透明聚丙烯具有相當(dāng)?shù)耐腹饴?。而隨著1-國洪定一,聚丙烯一原理,工藝與技術(shù)M,北京:中國石化出版社,206丁烯含量的增加,產(chǎn)品的霧度呈下降趨勢,因此其透明度明顯200牙罱乙等燐天糞聚透明撲烯的正已烷提取分子料與工,4物「Sl劉立新,趙曉非,譚小紅,等.丙烯/1丁烯無規(guī)共聚樹聚丙烯被廣泛地應(yīng)用于食品、衛(wèi)生等領(lǐng)域,正已烷提取物學(xué)研究,中國塑料,200,0230746的多少是衡量聚丙烯使用過程中安全與否的一個重要指標(biāo)。我國GBT9693-1988《食品包裝用聚丙烯樹脂所規(guī)定(本文文獻(xiàn)格式:胡雄.丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚透明聚丙烯研究的正已烷提取物上限是2Wt%,若超過此值就不能用于食品小廣東化工,2010,37(7):51-52)包裝領(lǐng)域。由表3可見,現(xiàn)有的乙烯丙烯共聚透明聚丙烯的正己烷提《廣東化工》歡迎訂閱歡迎投稿中國煤化工omCNMHG