第33卷第5期化學(xué)工業(yè)2015年5月CHEMICAL INDUSTRY●. 35.甲醇制烯烴混合C4的高附加值利用錢伯章(上海擎督信息科技公司金秋傳播公司，上海200127)摘要:全球煽烴原料輕質(zhì)化趨勢(shì)將導(dǎo)致C.資源供應(yīng)緊張,甲醇制烯烴副產(chǎn)混合c,將成為緊缺資源。文中討論了提高C4附加值的下游利用路線。關(guān)鍵詞:碳四餾分; 2-丙基庚醇;丁二烯文章編號(hào): 1673- -9647 (2015) 5-0035-05中圖分類號(hào): TQ536.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A典型的180萬t/a甲醇制60萬Va烯烴項(xiàng)目.脫除脫除異丁烯，副產(chǎn)10萬V/a混合Co,其主要成分為丁烯-1、順副產(chǎn)MTBE丁烯-2、反丁烯-2和異丁烯，另有少量丁二烯、丁烷等。性加袋丁烯-22-丙基庚醇對(duì)于不同的甲醇制烯烴(MTO) 技術(shù)-大HCs↓氧化脫氫化所DMTO、中石化SMTO或UOP MTO,以及烯烴裂解/不同的操作條件和工況，所產(chǎn)混合Cs的組分有所混合C4 烯烴轉(zhuǎn)化丁二烯不同。參考神華包頭和中原石化的具體運(yùn)行數(shù)據(jù),圍1 MTO 混合C,下游利用路線混合Cs組分大致范圍是:丁烯-1含量22%-27%，順丁烯-2含量21%-28%，反丁烯-2含量烯后的混合Ca,主要成分就是正丁烯(丁烯-1、31%~37%，異丁烯含量6%~8%。順丁烯-2和反丁烯-2)。1 MTO混合C4下游利用路線丁烯-1是線性低密度聚乙烯(LLDPE) 最常過去，對(duì)于以乙烯和丙烯為主要目標(biāo)產(chǎn)物的用的共聚單體，平均用量在7%左右,因此配套了煤(甲醇)制烯烴項(xiàng)目,采用烯烴轉(zhuǎn)化技術(shù)LDPE裝置的煤(甲醇)制烯烴項(xiàng)目,一般會(huì)建(OCT)大量增產(chǎn)丙烯，或采用烯烴裂解技術(shù)設(shè)丁烯精餾裝置生產(chǎn)聚合級(jí)丁烯-1,用于自有的(OCP/0CC)同時(shí)增產(chǎn)乙烯和丙烯是合理的選擇。ILDPE聚合單元。該方案不僅技術(shù)成熟，而且可以同時(shí)利用c,和c,提取丁烯-1后，順丁烯-2和反丁烯-2有兩資源。DMTO-I技術(shù)也是將甲醇制晞烴產(chǎn)物中的大利用方向:生產(chǎn)2-丙基庚醇(2-PH), 或生產(chǎn)C*組分回?zé)?，和烯烴裂解工藝類似,實(shí)現(xiàn)增產(chǎn)乙丁二烯。2-PH為高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品，主要用烯和丙烯的效果,其C;轉(zhuǎn)化反應(yīng)和甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)于生產(chǎn)新型增塑劑DPHP。由于傳統(tǒng)增塑劑DOP使用同一催化劑。 然而，目前形勢(shì)發(fā)生了變化。使用受限，2-PH市場需求穩(wěn)步增長,目前經(jīng)濟(jì)性全球烯烴原料輕質(zhì)化趨勢(shì)明顯，北美和中東新增較好。但2-PH工藝流程復(fù)雜，投資較高,如果乙烯和丙烯產(chǎn)能大部分以乙烷和丙烷為原料,將MTO行業(yè)大量建設(shè)將迅速使產(chǎn)能過剩。導(dǎo)致Cs資源供應(yīng)緊張,因此MTO混合c,長期來2丁烯-2生產(chǎn)2- -丙基庚醇(2-PH)看將成為緊缺資源，值得認(rèn)真研究其下游利用。2.1生產(chǎn)工藝圖1示明MTO混合C4下游利用路線。陶氏/戴維現(xiàn)有的羰基醇技術(shù)包括新的UCC/MTO混合C4中丁二烯含量極少(低于2%),戴維公司的2-PH工藝。該公司評(píng)價(jià)了現(xiàn)有能力利用價(jià)值不大，一般通過選擇性加氫的方法脫除。收稿日期: 2015- -02-03而異丁烯則通過“預(yù)反應(yīng)器+催化精餾”組合工.作者簡介:錢伯章(1939-), 男，江蘇省人，教授級(jí)高工,從事藝，與甲醇反應(yīng)生產(chǎn)MTBE。脫除丁二烯和異丁石油化工技術(shù)和經(jīng)濟(jì)信息調(diào)研及傳播工作?；瘜W(xué)工業(yè)●36●CHEMICAL INDUSTRY2015年第33卷和Cg~C1o醇市場，包括關(guān)鍵原料的適用性，并評(píng)酸酯增塑劑。圖2示明了采用低壓羰基化工藝生估了在給定價(jià)格情況下，從抽余物-2生產(chǎn)2-EH、產(chǎn)不同羰基醇產(chǎn)品的路線。異癸醇、異壬醇與從抽余物-2生產(chǎn)2-PH的生產(chǎn)低壓羰基合成技術(shù)的應(yīng)用也包括生產(chǎn)2-丙基經(jīng)濟(jì)性比較。庚醇的過程,這是替代2-EH應(yīng)用不斷增長的增鄰苯二甲酸二辛酯(DOP) 增塑劑因安全性塑劑醇，2-丙基庚醇可來自混合丁烯物流，以及問題正在迅速退出工業(yè)發(fā)達(dá)國家的增塑劑市場,包括從C12-14費(fèi)托合成烯烴生產(chǎn)C12-15 范圍表面活作為替代產(chǎn)品，以2- _丙基庚醇(2-PH)為主要原性劑醇的過程。該技術(shù)也適用于使庚烯-1轉(zhuǎn)化過料的鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP) 成為程裝置中作為組分，庚烯-1可來自于費(fèi)托合成產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)的良好選擇。品提取的共聚單體級(jí)。陶氏/戴維公司基于SELECTOR LPOxo低壓表1幾種增塑劑醇類及 制取的鄰苯二甲酸酯增塑劑羰基化技術(shù)平臺(tái)開發(fā)的生產(chǎn)2丙基庚醇工藝技術(shù)醇類已經(jīng)驗(yàn)證，并推向商業(yè)化市場。2-EH (C)辛醇(2-乙DOP (鄰苯二甲酸二辛酯)將MTO裝置副產(chǎn)的--定數(shù)量相對(duì)低價(jià)的混合基己醇)C4烯烴轉(zhuǎn)化為高價(jià)值的2-丙基庚醇(市場價(jià)格高2-PH (Co) 2-丙基庚醇DPHP (鄰苯二甲酸二(2-丙于辛醇)可帶來較高的經(jīng)濟(jì)效益(注: 2010年7基庚)酯月，由丁烯生產(chǎn)的2-丙基庚醇市場價(jià)為36 500INA (C2) 異壬醇DINP (鄰苯二甲酸二異壬酯)IDA (C1n) 異癸醇DIDP (鄰苯二甲酸二異癸酯)元/t，由丙烯生產(chǎn)的辛醇為13 200元/t)。利用低壓羰基化技術(shù)可將混合Ca烯烴中的丁2.2市場趨勢(shì)烯-1和丁烯-2轉(zhuǎn)化成戊醛,進(jìn)而轉(zhuǎn)化成2-丙基2-PH是一-種更加環(huán)保安全的增塑劑原料醇:庚醇，從而使混合Ca烯烴的利用價(jià)值實(shí)現(xiàn)最大基于環(huán)保和健康安全考慮，全球趨勢(shì)是使用更高七。相對(duì)分子質(zhì)量、低揮發(fā)性和更加穩(wěn)定的增塑劑。對(duì)于已有生產(chǎn)辛醇(2-EH) 的低壓羰基化裝基于C1o醇生產(chǎn)出的DPHP增塑劑能很好地消除其置，也可經(jīng)過改造以混合C4烯烴為原料生產(chǎn)2-丙他增塑劑(如DOP等低相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑)面基庚醇(2-PH)。臨的環(huán)保、健康、安全方面的擔(dān)憂。在歐洲和美2-丙基庚醇(2-PH) 是一種新型的C1。增塑國，辛醇的市場份額在逐步萎縮，而越來越多的劑原料醇，它可在某些增塑劑和其他常規(guī)應(yīng)用領(lǐng)DINP, DPHP, DIDP取代了傳統(tǒng)的DOP增塑劑。域取代辛醇(辛醇現(xiàn)作為增塑劑醇的主要初級(jí)原這一趨勢(shì)不會(huì)逆轉(zhuǎn),也開始影響亞洲市場。料),表1列出幾種增塑劑醇類及制取的鄰苯二甲截至2010年11月，巴斯夫公司在歐洲每年羰基化加氫術(shù)生物終產(chǎn)品辛醇增塑劑聚氯乙烯丙烯丁醛正丁醇丙烯酸丁酯(鹽)H涂料/膠粘劑合成氣異丁醇溶劑丁烯醛2PH二丙基庚醇增塑劑棗氯乙烯混合高碳烯烴C.,醛類t C2.醇類洗滌劑圖2采用低壓羰基化工藝生 產(chǎn)不同羰基醇產(chǎn)品的路線.第5期錢伯章:甲醇制烯烴混合C,的高附加值利用●37.生產(chǎn)13萬t2-丙基庚醇(2-PH) , 贏創(chuàng)工業(yè)公司2- EH辛醇2-PH二丙基庚醉異丁醛產(chǎn)能為6萬V/a。美國每年生產(chǎn)16萬t2-PH,揚(yáng)丙烯混合丁烯[巴公司也建成8萬t/a 2-PH產(chǎn)能。合成氣烯烴醛化烯烴醛化、據(jù)分析，世界對(duì)增塑PVC的需求約為1 250(羰基合成)萬t/a，年增長率為4%。對(duì)增塑劑需求最大的來正丁醛混合戊醛自亞洲和歐洲地區(qū)，這是由于PVC具有多用途和醛醇編合醛醇縮合低成本的特征。據(jù)分析，世界對(duì)PVC的需求未來不飽和C醛不飽和C,醛年增長率為3%~4%。由于對(duì)被增塑的PVC的使2- -EH2-PH用存在著技術(shù)與環(huán)境需求的改變，為此基于Cg或加氫和精制C.o醇類的高相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑需求日益增多,圖3辛醇(2EH) 和二丙基庚醇(2-PH)如擁有10個(gè)碳原子的2-PH制成的增塑劑尤為被基本相似的生產(chǎn)工藝路線推薦使用。這類增塑劑有高度通用性;并有好的前，我國DPHP生產(chǎn)能力合計(jì)6萬V/a。低溫性能、低揮發(fā)性和低的粘度。高相對(duì)分子質(zhì)莊信萬豐公司旗下的戴維過程技術(shù)公司與陶量增塑劑也經(jīng)歐盟試驗(yàn)，認(rèn)為對(duì)人體無危險(xiǎn)性。由表2給出的2013年美國、西歐和中國PVC氏化學(xué)公司含氧化合物溶劑業(yè)務(wù)部于2012年6月產(chǎn)能比較可見，在我國生產(chǎn)2-丙基庚醇(2-PH)14日表示，陜西延長石油延安能源化工公司已選大有潛力。如果按照目前歐美增塑劑中使用的2-用低壓羰基合成技術(shù)，采用陶氏化學(xué)公司專有的丙基庚醇(2-PH) 原料比例，則我國如加快替代Normax催化劑，在中國陜西省富平縣一套單一的速度，則2-PH的產(chǎn)能潛力至少可達(dá)到80萬t/a,聯(lián)合裝置內(nèi)，用于聯(lián)產(chǎn)2-丙基庚醇、正丁醇和異可見發(fā)展2-PH生產(chǎn)DPHP增塑劑的潛力很大。丁醇。表3列出2012- 2015 年國內(nèi)2-PH新增裝置計(jì)劃。表2 2013 年美國、西歐和中國PVC產(chǎn)能表32012- -2015 年國內(nèi)2-PH新增裝r產(chǎn)能/(萬ta+)美國西歐產(chǎn)能/聚氯乙烯(PVC)7924302 043生產(chǎn)企業(yè)或項(xiàng)目(萬t●a") .投產(chǎn)時(shí)間2-丙基庚醇(2-PH)161(潛力84)揚(yáng)巴石化~2012年投產(chǎn)按照陶氏-戴維技術(shù)，辛醇和2-丙基庚醇可神華集團(tuán)包頭煤制烯烴9.62013年投產(chǎn)中煤陜西榆林能源化工有2014年投產(chǎn)在同一低壓羰基化裝置上實(shí)現(xiàn)聯(lián)產(chǎn)。圖3示明辛醇(2EH)和二丙基庚醇(2PH) 基本相似的生產(chǎn)限公司蒙大新能源公司7.32015年投產(chǎn)工藝路線。根據(jù)原料和市場的需求，辛醇和2-丙延長石油煤油氣資源綜合7總體設(shè)計(jì),預(yù)計(jì)基庚醇的產(chǎn)量可在0%~ 100%之間進(jìn)行調(diào)節(jié);采用利用項(xiàng)目LPOxo工藝和NORMAX催化劑的專利技術(shù)，由混,揚(yáng)巴石化擴(kuò)能改造未定投產(chǎn)日期未定合烯烴生產(chǎn)2-丙基庚醇已經(jīng)商業(yè)化驗(yàn)證。此外,該合計(jì)37.9技術(shù)也已成功應(yīng)用于改造現(xiàn)有辛醇裝置來生產(chǎn)高質(zhì)量2-丙基庚醇。陶氏-戴維公司已經(jīng)對(duì)外轉(zhuǎn)讓3 Cs 烯烴催化裂解制丙烯了超過20萬U/a (以戊醇量衡量)的2-丙基庚醇中原石化公司于2014年4月28日宣布，其產(chǎn)能。C4烯烴催化裂解制丙烯(OCC)裝置生產(chǎn)的粗丙2011年中國石油化工股份有限公司金陵分公烯已輸送到煤制烯烴(MTO) 裝置，實(shí)現(xiàn)了0CC司及江蘇宏信化工集團(tuán)兩家生產(chǎn)企業(yè)共生產(chǎn)與MTO兩項(xiàng)技術(shù)從原料到產(chǎn)品的完全耦合。這是DPHP增塑劑7000~8 000t，消費(fèi)2-PH約6 000 t,世界上首套集成0CC的MTO工業(yè)裝置。2013年全部通過進(jìn)口獲得。2010 年8月，中國石化金陵11月，針對(duì)MTO開車后所帶來的原料變化，中分公司2套DOP裝置改造成功的5萬t/aDPHP原石化對(duì)0CC裝置的不同原料模式進(jìn)行了二次技裝置投產(chǎn)。此外，2011年江蘇宏信化工集團(tuán)擁有術(shù)開發(fā)，實(shí)現(xiàn)了0CC和MTO裝置的原料耦合,的1萬V/a DPHP裝置,也已有產(chǎn)品投入市場。目使兩套裝置的原料可相互循環(huán)利用。0CC裝置采化學(xué)工業(yè)CHEMICAL INDUSTRY2015年第33 卷用了MTO裝置含有5%~10% Cs的C4產(chǎn)品為原蒸汽等混合后送至丁烯氧化脫氫反應(yīng)器進(jìn)行氧化料,由原來的煉廠C4 加2-丁烯模式，逐漸過渡到脫氫。反應(yīng)產(chǎn)生的生成氣進(jìn)行熱量回收后，進(jìn)行MTOC4加2-丁烯模式，適應(yīng)了高烯烴含量和高冷卻并洗去其中的酸等雜質(zhì)，然后進(jìn)行壓縮。壓Cs含量變化，丙烯加乙烯選擇性從80%左右提高縮后的氣體進(jìn)人油吸收和解吸系統(tǒng)，在抽提與精到82%-87%。中原石化6萬V/a 0CC裝置于2009制之后得到丁二烯產(chǎn)品。此外，惠生還進(jìn)行了丁年11月7日開車- -次成功,成為國際上首次應(yīng)用烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的開發(fā)。主要是在目全結(jié)晶復(fù)合孔分子篩催化劑的工業(yè)裝置, 2010 年前普遍使用的B- 02鐵系催化劑基礎(chǔ)上,研究開發(fā)通過技術(shù)鑒定，總體技術(shù)指標(biāo)達(dá)到國際領(lǐng)先水平,性能更優(yōu)越的新型催化劑。與傳統(tǒng)催化劑相比,2013年獲得國家技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)。在中國石化首新型催化劑轉(zhuǎn)化率提高了3~5個(gè)百分點(diǎn)，達(dá)到套煤化工示范項(xiàng)目一60萬t/aMTO裝置建設(shè)初77% ~79%，選擇性提高了2~3個(gè)百分點(diǎn)，達(dá)到期，中原石化就著手研究如何將兩者結(jié)合起來,92%- 94%。同時(shí),通過對(duì)惠生丁烯氧化脫氫技術(shù)與發(fā)揮更大優(yōu)勢(shì)，創(chuàng)造更大效益。目前正在運(yùn)行的丁烯氧化流程進(jìn)行流程模擬計(jì)算,2014年11月26日，中國石化上海石油化工惠生技術(shù)在公用工程消耗上要比后者節(jié)省約15%。研究院發(fā)明專利“Ca 烯烴催化裂解生產(chǎn)丙烯的方惠生工程公司于2014年11月16日宣布，在法”獲國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局發(fā)布的中國專利金獎(jiǎng)第4丁烯氧化和脫氫制丁二烯,以及相關(guān)的催化劑的首位。中國專利獎(jiǎng)是我國唯-的專門對(duì)授予專利權(quán)次商業(yè)化中，其專有技術(shù)取得了重大突破?；萆陌l(fā)明創(chuàng)造給予表彰的政府部門獎(jiǎng),并得到聯(lián)合工程的專有技術(shù)和催化劑將被應(yīng)用到山東玉皇化國世界知識(shí)產(chǎn)權(quán)組織(WIPO)的認(rèn)可，具有較強(qiáng).工公司7萬/a丁烯氧化和脫氫制丁二烯改造項(xiàng)的國際影響力。在評(píng)審過程中，“C4烯烴催化裂解目中?；萆こ坦緸檫@個(gè)商業(yè)化項(xiàng)目提供專有生產(chǎn)丙烯的方法”(專利號(hào)ZL200510028787.3)得技術(shù)轉(zhuǎn)讓和服務(wù)、氧化脫氫催化劑,以及基礎(chǔ)和詳?shù)搅藢＠謱彶閱T和社會(huì)專家的高度評(píng)價(jià)。該發(fā)細(xì)的工程設(shè)計(jì)服務(wù)。在同一時(shí)期,惠生工程公司與明專利首次提出全結(jié)晶復(fù)合孔催化材料新概念,山東盛榮化工公司簽署了30萬/a烯烴分離單元發(fā)明了一種全結(jié)晶復(fù)合孔材料，并以此為核心開的工程設(shè)計(jì)和技術(shù)轉(zhuǎn)讓合同?；萆こ虒Ｓ械亩“l(fā)了無外加稀釋劑的自循環(huán)新工藝，率先在國內(nèi)烷和丁烯分離技術(shù)應(yīng)用于這個(gè)項(xiàng)目，與丁烯氧化實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用，為我國C/Cs資源的價(jià)值提升和脫氫制丁二烯技術(shù)相組合，形成惠生工程更全及丙烯的生產(chǎn)開創(chuàng)了一條全新技術(shù)路線，對(duì)于滿面的專有技術(shù)鏈,提高了該公司的整體技術(shù)能力。足國家對(duì)丙烯的重大需求、推動(dòng)丙烯生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)新加坡化學(xué)與工程科學(xué)研究院開發(fā)1-丁烯采步具有重要意義。用CO2催化氧化脫氫成為1, 3-丁二烯技術(shù)。1-4丁烯氧化脫氫生產(chǎn)丁二烯丁烯的催化氧化脫氫(ODH)是生產(chǎn)1, 3-丁二1, 3-丁二烯是制造合成橡膠、合成樹脂、尼烯(BD) 的一種替代途徑。在這項(xiàng)研究中，CO2龍等的重要原料。2013年我國進(jìn)口1, 3-丁二烯代替02作為溫和的氧化劑。利用程序升溫表面反36.2萬t,比2012年增長18.7%， 而且2012-應(yīng)(TPSR) 從初步篩選選定Fe203。其催化性能2014年華東地區(qū)丁二烯平均價(jià)格高達(dá)1.22萬元/t,通過將Fe2O3負(fù)載于Al2O3上可得以大大提高。預(yù)計(jì)丁烯氧化脫氫生產(chǎn)丁二烯將具有良好的經(jīng)濟(jì)Fe2O3和CO2兩者都參與了反應(yīng)。主要的副產(chǎn)物,收益。為了延伸產(chǎn)業(yè)鏈,久泰鄂爾多斯MTO項(xiàng)目反/順-2-丁烯也可以轉(zhuǎn)化為BD,具有相似的BD配套建設(shè)的8萬t/a順丁橡膠裝置于2014年9產(chǎn)率。月開工建設(shè),中煤榆林煤制烯烴二期項(xiàng)目也規(guī)劃TPC集團(tuán)有限公司與霍尼韋爾旗下UOP公司配套順丁橡膠裝置。也宣布，兩家公司簽訂協(xié)議，UOP公司成為TPC惠生工程(中國)有限公司專有的丁二烯技.集團(tuán)專有的0XO-D技術(shù)的獨(dú)家許可商，0X0-D術(shù)已具備商業(yè)化條件?；萆膶Ｓ屑夹g(shù)旨在滿足技術(shù)可使丁烯轉(zhuǎn)化成丁二烯。當(dāng)前丁二烯市場需求。在惠生的丁烯氧化脫氫生其他可供考慮的MTO混合C4下游方案還包產(chǎn)丁二烯技術(shù)中，丁烷在C4預(yù)分離裝置中分離出括:丁烯-2異構(gòu)化多產(chǎn)丁烯-1、正丁烯制甲乙正、異丁烷等組分,得到的丁烯組分與配料空氣、酮、正丁烯制己烯-1等。(下轉(zhuǎn)第40頁).化學(xué)工業(yè).40●CHEMICAL INDUSTRY2015年第33 卷2等溫列管水冷 反應(yīng)器工藝鍋爐給水_蒸汽出口焦?fàn)t氣進(jìn)口甲烷化反應(yīng)是體積減小的反應(yīng)，從熱力學(xué)角(凈化后)。換熱器度分析，升壓力有利于反應(yīng)進(jìn)行，但甲烷化反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)，低溫度有利于反應(yīng)進(jìn)行得更徹底。由于甲烷化的強(qiáng)放熱性，保持甲烷化爐床層p工藝?yán)淠?的溫度在允許范圍內(nèi)，且及時(shí)有效地移除反應(yīng)熱是甲烷化反應(yīng)能夠持續(xù)穩(wěn)定進(jìn)行下去的關(guān)鍵。有L 甲烷化出日些設(shè)計(jì)單位采用等溫列管反應(yīng)器工藝，催化劑可圖3 等溫列管水冷反應(yīng)器工藝流程裝在管中，水在殼程(太原理工大學(xué))或是催化劑3總結(jié)可裝在殼程，水在管中(上海華西)。甲烷化反應(yīng)絕熱多段固定床循環(huán)工藝由于需要設(shè)置循環(huán)時(shí)，通過管程或殼程里面的水的沸騰移熱，產(chǎn)生壓縮機(jī)來提高工藝氣壓力，進(jìn)行工藝氣的循環(huán),高品質(zhì)蒸汽來控制反應(yīng)的溫升，集反應(yīng)器與廢鍋循環(huán)比大，能耗高，投資大;絕熱多段固定床于一身。由于等溫列管反應(yīng)器可使甲烷化在較低“- -次通過”工藝簡單，則無需循環(huán)壓縮機(jī)，投資溫度下運(yùn)行, CO轉(zhuǎn)化率高。該工藝流程簡單，投小、能耗低，并且可副產(chǎn)高品質(zhì)蒸汽;目前國內(nèi)資小,對(duì)甲烷化催化劑技術(shù)要求較低，但反應(yīng)器等溫列管水冷反應(yīng)器工藝流程焦?fàn)t氣處理極限為制造困難。目前國內(nèi)該流程的焦?fàn)t氣(折標(biāo)準(zhǔn)狀30 000 m2/h。綜合考慮能耗、投資等方面，絕熱態(tài))處理極限為30 000 m3/h。其工藝流程示于圖多段固定床“一次通過”工藝是甲烷化的首選工The Comparison of Technology Route of Natural GasProduced from Coke Oven GasZHANG Liang(Shanxi Yangmei Fengxi Fertilizer Industry (Group) Co.， Ltd. Yuncheng Shanxi 043200，China)Abstract: Starting from the current situation of technology route of natural gas produced from coke oven gas， analyzes theadvantages and disadvantages of various kinds of technologies, and determines the choice basis.Keywords: coke oven; coke gas; natural gas; methane reaction; review(上接第38頁)The High Value- -added Utilization of the Mixed C4Which is Came from Methanol to OlefinsQIAN Bo zhang(Shanghai Kingdom Information Technology Co. Golden- Autumn Scientifie Propagation Co, Shanghai 200127, China)Abstract: The olefn raw material is gtting light trend will lead to Cs resources supplies are tight in the world. The methanol toolefins by -product of mixed Cs will become shortage resources. In this paper, we discussed to increase the C4 value -addeddownstream utilization route.Keywords: Cs; 2-propylheptanol; butadiene.