第30卷第3期膜科學與技術(shù)VoL 30 No. 32010年6月MEMBRANE SCIENCE AND TECHNOLOGYJun.2010膜法回收乙二醇裝置中乙烯張洪濤,王紹剛,劉偉,王康,李世明(新疆獨山子石化公司乙烯廠調(diào)度處,新疆833600)摘要:闡述膜法回收乙烯的發(fā)展狀況、基本原理及在化工生產(chǎn)中的具體應用,說明膜回收乙烯工藝性能效果采用此技術(shù),減輕對大氣的污染,節(jié)省大量的乙烯原料.從循環(huán)氣中回收的乙烯質(zhì)量分數(shù)達94%以上,二次尾排中的乙烯含量在8%以下關(guān)鍵詞:乙二酶;乙烯;膜;循環(huán)氣;回收中圖分類號:TQ028.8文獻標識碼:A文章編號:1007-8924(2010)03009804乙二醇裝置采用乙烯直接氧化法生產(chǎn)乙二醇,為擴散系數(shù)D和溶解系數(shù)S的乘積分離系數(shù)a用在這一過程中,作為原料氣的氧氣中不可避免的帶來衡量膜對于不同氣體的分離性能,分離系數(shù)是兩進氬氣,而氬氣在循環(huán)氣中不會消耗,積累到一定程種氣體在膜內(nèi)滲透系數(shù)(P1和P2)的比值.即a1/2度將降低允許氧氣最高濃度并且不利于反應撤熱.P1/P2=[DD2][S1/S2],氣體的擴散系數(shù)一般隨為了脫除累積在系統(tǒng)中的氬氣,需要排放一定量的著分子尺寸的增大而減少,如氮氣的擴散系數(shù)要大循環(huán)氣進廢熱鍋爐焚燒,但排放氬氣的同時伴有質(zhì)于丙烯的擴散系數(shù);然而溶解系數(shù)隨著氣體分子的量分數(shù)25%高濃度未反應的乙烯,造成大量單體損可凝性增加而增加,因此分子尺寸大的氣體溶解系失.現(xiàn)采用了膜分離技術(shù)對乙烯進行回收數(shù)大氣體的滲透能力主要是由擴散系數(shù)決定,所以膜法回收技術(shù)是20世紀90年代興起的新型分分子尺寸越小的其滲透系數(shù)P越大.乙烯分子與惰離技術(shù),由于具有高效、節(jié)能、操作簡便等特點,正在性氣體(如氮氣、甲烷等)相比被優(yōu)先吸附滲透,滲透逐漸適用于石化行業(yè)中乙烯、丙烯及其它烷烯烴的側(cè)得到富集乙烯氣,從而達到回收乙烯的目的回收隨著能源費用的上漲,用于分離的膜技術(shù)在減小環(huán)境污染和減少工業(yè)費用方面,起到越來越大的2膜的形態(tài)結(jié)構(gòu)作用.傳統(tǒng)的分離技術(shù)都伴隨著相變,增大了能量費2.1膜結(jié)構(gòu)用;而氣體膜法分離無相變氣體分離膜設施比各類有機高分子分離膜大部分屬于非對稱膜,其結(jié)型裝置小得多,占地也相對較小,設備費用也就較構(gòu)決定了它的分離性能,形態(tài)結(jié)構(gòu)主要包括層結(jié)構(gòu)低另外膜系統(tǒng)流程簡單無傳動和轉(zhuǎn)動設備不需要和孔結(jié)構(gòu)兩方面層結(jié)構(gòu)是指相對致密的皮層和多額外動力源,對原裝置無影響孔的支撐層,而且膜的致密層與多孔支撐之間還存1基本原理在著一層過渡層.孔結(jié)構(gòu)是指每層中孔的大小、分類、分布以及膜的空隙率等圖1是海綿狀孔結(jié)構(gòu)膜膜法回收乙烯原理是根據(jù)不同氣體分子在膜中掃描電子顯微鏡照片的溶解擴散性能的差異,在一定的壓差推動下,氣體2.2膜器件首先溶解于膜一側(cè)的表面,然后沿著膜中濃度梯度各種分離膜只有組裝成膜器件并與泵(或者壓擴散傳遞到膜的另一側(cè),最后在膜的另一側(cè)表面解縮機)過濾器閥門、儀表、管路等裝配在一起,才能吸滲透系數(shù)P用來描述膜的滲透性能,滲透系數(shù)完成分離任務.常用的膜器件有板框式、螺旋管式、收稿日期:2009-01-16;修改稿收到日期:2009—041作者簡介:張洪濤(1977-),男,新疆哈密市人,工程師,化工生H中國煤化工1 anghongtong@CNMHG第3期張洪濤等:膜法回收乙二醇裝置中乙烯99排泄膜內(nèi)部結(jié)構(gòu)一上部致密層斷圖透物滲透物→20 um1.膜;2.膜組套;3.壓力容器下部致密層斷圖圖2分離有機蒸汽圓管式膜器件剖析圖Fig 2 Diagram of pipe type membrane module圖1海綿狀孔結(jié)構(gòu)膜掃描電子顯微鏡照片nning electron microscopic photo offor organic vapor separationsponge-like pores structure membrane3)有好的柔韌性和足夠的機械強度圓管式等,乙二醇裝置回收乙烯使用的就是其中的4)使用壽命要長分離有機蒸汽圓管式膜器件,見圖2.5)成本合理,制備方便,便于工業(yè)化生產(chǎn)膜分離技術(shù)的核心是分離膜的特性衡量一種3工藝流程分離膜有無實用價值由以下幾個因素決定:1)有較高的分離系數(shù)和高的透過量流程主要分為原料氣預處理部分及膜分離部2)有強的抗物理化學和微生物侵蝕的性能.分,具體流程如圖3原料氣來自氣去原原排放口放空系統(tǒng)粗濾器粗濾器膜分離器膜分離器中滲透氣去壓縮機入口國煤化工圖3膜法回收乙烯工CNMHGFig 3 Flow chart of membrane process for ethylene recycle100膜科學與技術(shù)第30卷3.1原料氣預處理部分4.2甲烷含量循環(huán)氣排放氣經(jīng)粗濾器除去其中含有的固體雜膜回收投用后循環(huán)氣中甲烷含量見圖5.質(zhì)、液滴,再進入精濾器除去氣體中的亞微米級粒子、液滴.凈化后的排放氣進入膜分離器.乙烯粗濾器采用的是SF型不銹鋼絲氈折疊式濾芯.該濾芯可清洗再生,反復使用,其過濾面積為圓桶式的4~長466倍,具有高效、低阻、容塵量大以及可清洗再生的111319212325特點,主要用于除去原料氣中的固體雜質(zhì)液滴和保時間h護乙烯精濾器芯(F102),原料氣由外向里流過F101濾芯.乙烯精濾器采用EU型精密濾芯,其濾芯的主圖5循環(huán)氣中甲烷含量變化Fig 5 Variation of recycling methane體材料為平均直徑<1pm的超細玻璃纖維,可有效捕集亞微米級粒子,濾芯為圓桶狀組合濾床結(jié)構(gòu)濾甲烷含量隨膜回收系統(tǒng)投用時間變長而增大床由預過濾器超細纖維層過濾層和重力沉降層組膜回收投用有利于提高循環(huán)氣中的甲烷含量,降低成內(nèi)設不銹鋼網(wǎng)支撐架,氣體由里向外流動,表面循環(huán)氣中的其它不利氣體的相對含量,提高裝置運積逐漸擴大呈懸浮狀的液體、固體微粒進入主過濾行的安全性,延長甲烷致穩(wěn)周期,對裝置進一步優(yōu)化層超細纖維層,微小的油氣溶膠粒子在密集纖維床的直接攔截、慣性碰撞與布朗運動的綜合作用下,被操作有積極性影響4.3回收率收集在一根根超細纖維絲上,并趨于集結(jié)、凝聚,最新疆獨山子石化公司乙二醇裝置完成乙烯膜分后隨氣體一起進入最外層的開孔型防護散套使凝離單元的安裝和調(diào)試,對膜分離單元進行了連續(xù)48h聚長大的液滴匯集成液膜在重力沉降作用落入集液性能考核.系統(tǒng)各點分析數(shù)據(jù)(實測平均值)見表1.槽排出,潔凈的氣體低速下脫離濾芯匯集排出表1膜回收系統(tǒng)運行數(shù)據(jù)3.2膜分離部分Table 1 Running data of membrane recycle process原料氣經(jīng)加熱后進入二級膜分離器.在壓差推膜回收排放尾動下,滲透側(cè)得到的富集乙烯氣循環(huán)使用,尾氣側(cè)得循環(huán)氣組成排放氣組分后組分氣組分到富集氬氣的氣體去裝置放空系統(tǒng)乙烯摩爾分數(shù)/%27.0229.946.31氧氣摩爾分數(shù)/%13.994膜分離技術(shù)投用后運行效果二氧化碳摩爾分數(shù)/%6.7211.1.14甲烷摩爾分數(shù)/%48.5546.3752.864.1氳氣含量乙烷摩爾分數(shù)0.14膜回收主要是排放氬氣,從圖4可以看出氬氣氮氣摩爾分數(shù)/%25.65含量隨膜回收投用時間逐漸降低氬氣摩爾分數(shù)/%3.453.06流量/(kg:h-)35乙烯回收率R的計算:R=(V2×C2)/(V1×C1)×100%或R=[1-(v3×C3)/(V1XC1)]×100%式中,V2為滲透氣量;V1為原料氣量;V3為尾氣5791l13151719212325量;C2為滲透氣乙烯濃度;C1為原料氣乙烯濃度;時間/hC3為尾氣乙烯濃度;其中V1=排放氣流量/相對分圖4循環(huán)氣的氬氣含量變化子質(zhì)量,V3=回收氣流量/相對分子質(zhì)量,V2=排放ig. 4 Variation of recycling argor氣流量/相對分子質(zhì)量content with operation time中國煤化工A01.A2.A03氬氣的降低對裝置的主反應有利可以稍提高取樣催化劑的選擇性,多增加產(chǎn)量.氬氣含量的降低可以CNMHG8×27.02%+降低反應溫度,確保催化劑的長周期運行32X9.00%+44×6.72%+16×48.55%第3期張洪濤等:膜法回收乙二醇裝置中乙烯30×0.13%+28×9.65%=28.91果表明,該裝置各項運行參數(shù)達到了設計要求,原放膜回收后組分平均分子量M2:28×29.94%十空尾氣中94%以上的乙烯得到了回收利用不僅降32×6.36%+44×11.36%+16×46.37%十低了裝置的能耗,而且實現(xiàn)了裝置的安全清潔生產(chǎn)30×1.21%+28×4.76%=24.53但由于本裝置處于高寒地帶,特別是冬季操作則R=[(V×C2)/(V1×C)]×100%=[(72中,循環(huán)氣經(jīng)過膜回收系統(tǒng)中的冷凝液較多,易出現(xiàn)×29.94×2891)/(24.53×100×27.02)]×100%管線凍結(jié)對冬季操作帶來了很多的不利,這就要求實際操作中做好系統(tǒng)的防凍排液工作及優(yōu)化伴熱線在膜回收開工投用后由于處理氣量較少,只投路避免造成膜組件的損壞用了3支膜前一級用2支后一級用1支(乙二醇裝置膜回收單元共有4+3支膜,設計處理氣量≤參考文獻270m3/h),處理氣量平均在125.7m3/h通過化[1]任建新膜分離技術(shù)及其應用[M.北京:化學工業(yè)出驗分析數(shù)據(jù)計算出乙烯單體平均回收率達到摩爾分版社,2003:83-89數(shù)94%(摩爾分數(shù)指標>85%)尾氣乙烯摩爾分數(shù)[2]王湛膜分離技術(shù)基礎[M.北京:化學工業(yè)出版社,均達到<10%的指標,平均達到摩爾分數(shù)7.61%000:12-32從分離效果看出膜回收投用效果良好[3]孫可華天津石化公司EO/BG裝置應用膜技術(shù)回收乙烯[Z].國內(nèi)外石油化工快報北京化工研究院,2004,95結(jié)論[4]鄭寧來揚子公司聚乙烯裝置用膜分離技術(shù)回收尾氣獨山子石化公司乙二醇裝置膜回收系統(tǒng)運行結(jié)[J]合成材料老化與應用,2008(3):23-25.Ethylene recovery from glycol plant by using membrane methodZHANG Hongtao, WANG Shaogang, LIU Wei, WANG Kang, LI ShimingXinjiang Dushanzi Petrochemistry Company Ethylene Plant Dispatcher PlaceAbstract: This paper expounded the development and fundamental principle of recycling ethylene and thespecific application in chemical process, and illustrated the technique properties and effects of membranerecycle process. By using this technology, atmospheric pollution can be reduced and large quantity of valu-able ethylene can be recycled. The mass fraction of ethylene reclaimed from the recycle gas can reach morethan 94% and the ethylene content from secondary-exhaust can be below 8%Key words: glycol; ethylene; membrane; recycle gas; recyclingooooooooooooooooooooooooOoOoGoGoeoeoeoeoeoeoeoeoeoeoooooooooooooooooooooooo-oooeceoeooooooooMBR與BAF在再生水回用路線的技術(shù)對比污水再生回用在中國有著巨大的市場空間,以缺水的北京為例,已經(jīng)全面啟動8個污水廠的再生水回用工程,且出水指標參照國家地表水Ⅳ類標準制定北京市再生水回用標準再生水將成為充盈北京景觀水系的主要水源.對于再生水回用技術(shù)路線,有關(guān)專家認為,MBR(膜生物反應器)與BAF(曝氣生物濾池)是兩條相對比較適合的技術(shù)路線,但又有其不同的適用性MBR適合新建和中小規(guī)模的污水廠,尤其適合在一座大型的污水處理廠(如20萬噸/日)中建一小規(guī)模MBR工程(如5萬噸/日),出水水質(zhì)很好,可以直接回用.如果MBR工藝受到?jīng)_擊,污水還可以流到15萬噸/日的工藝部分去處理但MBR工藝有利也有弊且投資大電耗高,要求運行精細不適合大規(guī)模在大中型污水廠中推廣相對來說BAF在大、中、小型污水廠都可行,接在二級處理后,不影響二級處理后的排水如果BAF工藝理后的出水.而MBR如果出現(xiàn)問題排出的則是沒處理過的原污水比如停電中國煤化工流,對環(huán)境的損害遠比二級出水要大CNMHG摘自“中國膜技術(shù)網(wǎng)