第21卷第4期2006年7月熱固性樹脂Vol 21 No, 4 JtThermosetting Resin三乙二醇二縮水甘油醚的合成王培,王念貴,李陵嵐,葉楚平〔湖北大學化學與材料科學學院,湖北武漢430062)摘要:以三乙二醇和環(huán)氧氯丙烷為原料、三氟化硼乙醚絡合物為催化劑合成三乙二醇二縮水甘油醚。研究了催化劑、反應溫度、反應時間對反應產(chǎn)率的影響,結果表明:催化劑用量大約在5份時,產(chǎn)物收率最大,繼續(xù)增加用量對產(chǎn)率影響不大;反應溫度在一定范圍內升高,產(chǎn)率增加;環(huán)氧反應時間為3.5h,產(chǎn)率最高,達到92.7%。關鍵詞:三乙二醇二縮水甘油醚;合成;催化劑;反應溫度;反應時間中圖分類號:TQ323.5文獻標識碼:A文章編號:1002-743x200604-0021-0SYNTHESIS OF TRIETHYLENE GLYCOL DIGLY CIDYL ETHERWANG Pei, WANG Nian-gui, LiLiYe chu- pingCollege of Chemistry and Material Science, Hubei University Wuhan 430062, ChinaAbstract: In this paper, the triethylene glycol diglycidyl ether was synthesized with triethylene glycol andhloropropane and trifluorideboron ether complex as catalyst. The factors of the production rate wasstudied. The results showed that the production rate was mainly affected by the catalyst reaction temperatureand reaction time. The yield was up to 92. 7 perceat and its epoxide number was 0. 573 eq/100 g. when the catalyst was 5 phr. reaction time was 3. 5 h reaction teamperature was 85 CKey words: triethylene glycol diglycidyl ether i preparation i catalyst i reaction temperature i reaction time irate of production環(huán)氧化反應乙二醇二縮水甘油醚具有廣泛的用途,可以作CH2CH CH, OCH, CHCH,+ NaOH為活性稀釋劑、織物整理劑和熱穩(wěn)定劑等-4c1oH在應用中發(fā)現(xiàn)乙二醇二縮水甘油醚的水溶性不好,CH2CHCH2OCH2)CHCH2+2NaCl+2H2O只能微溶于水,使其應用受到了一定的限制,尋找水溶性好的替代品成為普遍關注的問題,我們嘗試實驗部分用三乙二醇合成三乙二醇二縮水甘油醚,發(fā)現(xiàn)三乙1.1主要原料二醇二縮水甘油醚為無色透明液體,水溶性好,反三乙二醇北化學純天津市博迪化工有限公司;應活性高,性能穩(wěn)定,完全可以替代乙二醇二縮水環(huán)氧氯丙烷分析純,上?；瘜W試劑站中心化工廠甘油醚。其合成原理如下三氟化硼乙醚絡合物北化學純上海試一化學試劑有縮合反應限公司氧化鈉分析純天津富祿化工試劑廠,HOCH( CH, OCH2) OH+ 2CICH2 CH CH21.2實驗方法中國煤化工凝器,滴液漏斗,溫度CH2CH( CH, OCH2)CHCH計的CNMHG075mol)三乙二醇和CI OHHO CI幾滴三氟化硼乙醚絡合物催化劑,加熱并攪拌混合【收稿日期】2006-02-05;【修回日期】206-02-24物,當上升到一定溫度時,緩慢滴加17.6mL【作者簡介】王培(1982—),女,武漢人,碩土研究生,主要從事(0.225m01)環(huán)氧氯丙烷,在一定的時間內,溫度水性聚氨酯的研教據(jù)不變進行縮合反應。然后進行減壓蒸餾(壓力為熱固性樹脂第21卷270Pa,溫度為80℃),以除去未反應的環(huán)氧氯丙從圖2中可以看出,當環(huán)氧化時間為3.5h時烷。在上述反應產(chǎn)物中加入8.84g0.16mol)氧反應得到的產(chǎn)物產(chǎn)率最高為92.7%。反應時間太化鈉的乙醇溶液(2.9mωl/L),攪拌,控制適當?shù)亩?反應不完全;反應時間過長,會增加副反應。反應時間,反應完成后,趁熱過濾除去生成的氯化2.5反應的溫度對反應的影響鈉,蒸餾(壓力為270Pa,溫度為120℃),除去乙固定其他反應條件不變,只改變縮合反應溫醇、水,即得產(chǎn)物。度,研究縮合反應溫度對產(chǎn)率的影響,其結果如圖1.3測試方法3所示紅外測試: IRPRESTIGE-21型傅立葉紅外測試,KBr壓片。環(huán)氧值測試方法:參照國家標準GB/T16781981鹽酸-吡啶法測試。2結果與分析2.1產(chǎn)物紅外分析經(jīng)過紅外光譜測定,波數(shù)在858cm-1、931m-處為環(huán)氧基彎曲振動吸收峰,在1128cm-1處圖2環(huán)氧化反應時間對產(chǎn)率的影響為三乙二醇二縮水甘油醚中C-0—C的伸縮振動吸收峰。2.2環(huán)氧值環(huán)氧值是衡量產(chǎn)品質量的一個重要標準,環(huán)氧值越高產(chǎn)品質量越佳。用鹽酸-吡啶法測得環(huán)氧值為0.573eq/100g°溫度/℃2.3催化劑對反應的影響圖3縮合反應溫度對產(chǎn)率的影響在三乙二醇二縮水甘油醚制備過程中,無催化劑三氟化硼乙醚絡合物存在時,二元醇上的羥基不由圖3可得當縮合反應時間為85℃時,產(chǎn)率易失去氬質子,醚化反應基本不進行。在反應體系最高為92.7%。得到的產(chǎn)物為無色透明液體。在中添加少許三氟化硼乙醚絡合物,醚化反應便迅速反應過程中,溫度升高會使產(chǎn)物顏色加深,而且黏啟動。隨著催化劑用量增加,正負離子對的數(shù)量也度增大。這是由于溫度過高,原料聚合,引起其他不斷增加,并逐步達到動態(tài)平衡。所以,醚化反應副產(chǎn)物產(chǎn)生速度與反應產(chǎn)率先增加,后又逐漸趨于平衡302由圖1可知催化劑用量為5份(每份催化劑的量為通過對三乙二醇二縮水甘油醚的合成,發(fā)現(xiàn)催三乙二醇的1/55)時,產(chǎn)率最高,達到92%,繼續(xù)化劑用量為5份,環(huán)氧化反應時間3.5h,縮合反應增加催化劑用量對產(chǎn)率影響不大。溫度為85℃時,產(chǎn)品收率達到最高為92.7%。且此時產(chǎn)品為無色透明液體,黏度較低,環(huán)氧值(0.573eq100g)較理想,且有很好的水溶性,經(jīng)過實際使用證明完全可以替代乙二醇二縮水甘油醚。參考文獻[1]蔣衛(wèi)和,屈鎧甲,唐召蘭.1,2-環(huán)己二醇縮水甘油醚的合成[J].熱固性樹脂,2004,1%4):8-9[2]郫通“合成了,二縮水甘油醚[J].精細石油催化劑用量/份中國煤化工圖1催化劑用量對產(chǎn)率的影響[3CNMHG合成與應用[J.湖北化工2.4環(huán)氧化反應時間對反應的影響1994,10(1):19-21當固定其他反應條件不變,只改變環(huán)氧化反應[4]任國鳳,戴傳波,張思科.二乙二醇二縮水甘油醚合成工藝研究[J].化學工業(yè)與工程技術,2004,255):18-19時間,研究環(huán)氧化反應時間對產(chǎn)品收率的影響,其[s]魏無際,鄭耀臣,魯鋼、一縮二乙二醇二縮水甘油醚合成結果如圖有券據(jù)[J].熱固性樹脂,2002,1x6):12-14