設(shè)計(jì)拉求石油化工設(shè)計(jì)Petrochemical Design2012,29(1)7~9石化污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)處理技術(shù)探討萋文,萬(wàn)志強(qiáng)(山東齊魯石化工程有限公司,山東淄博255400)摘要:為達(dá)到石化企業(yè)污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)的目的,對(duì)石化污水來(lái)源、污水處理工藝、污水達(dá)標(biāo)排放水質(zhì)指標(biāo)、循環(huán)水系統(tǒng)運(yùn)行狀況進(jìn)行分析,闡迷了工業(yè)污水中污染物對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響,推薦石化污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)的處理工藝流程為曝氣生物濾池十精密過(guò)濾+奧氧氧化+電吸附除鹽,并提出石化污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)的參考水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。該工藝可確保整套污水回用工程穩(wěn)定運(yùn)行,為企業(yè)實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排最終目的提供技術(shù)支持,具有一定的推廣意義。關(guān)鍵詞:石化污水回用水質(zhì)特性循環(huán)冷卻水隨著我國(guó)水資源的日益短缺,工業(yè)污水回用石化污水主要分為煉油污水和化工污水,而已成為一種勢(shì)在必行的節(jié)水措施。在石化企業(yè)化工污水又可分為乙烯污水、橡膠污水、氯堿污水中,污水回用的途徑主要可分為工藝用水、循環(huán)水等。由此可見(jiàn),石化污水水質(zhì)污染物成分十分復(fù)系統(tǒng)補(bǔ)水以及雜用水等等。在工業(yè)用水中循環(huán)冷雜。目前,國(guó)內(nèi)大型石化企業(yè)內(nèi)均自建有污水處卻水的用量約占到企業(yè)總用水量的60%~75%以理系統(tǒng),因石化污水具有較好的可生物降解性能,上,用量穩(wěn)定而且水質(zhì)要求相對(duì)不高,工業(yè)污水因此污水處理工藝基本以生物處理技術(shù)為主,并回用的最佳用途是將污水進(jìn)行適當(dāng)?shù)纳疃忍幚砗蟾鶕?jù)所處理污水來(lái)源不同選用不同的單元工藝組作為補(bǔ)充水回用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。合。表1列出了某大型石化企業(yè)內(nèi)部幾座污水處理場(chǎng)最終排放水質(zhì)與工業(yè)水、循環(huán)水水質(zhì)。1石化企業(yè)排放污水水質(zhì)特點(diǎn)表1某石化企業(yè)達(dá)標(biāo)排放污水、新鮮水、循環(huán)水典型水質(zhì)對(duì)比序號(hào)項(xiàng)目達(dá)標(biāo)排放石化污水煉油污水乙烯污水橡膠污水工業(yè)水循環(huán)水6.5-8.06.5-8.56.5~8.57.0-8.58.0-9.5CODcr/(mgL1)80~1003|氨氮/(mg·L1)0~0.54|油/(mg·L-4)1.0-18.510~4.01.0-5.00-0.30.5-5.05濁度/NrU未檢出未檢出7電導(dǎo)率/(ps:cm-1)1200-16505000-10002700-4500700-11002000-40008鈣硬(以CaCO3計(jì))5000~8000150-22350~6009堿度(以CaCO3計(jì))00~350200~40080-160100~250250~40010氯離子/(mg:L)200-2504000~6000250~35011硫酸根/(mg·L-1)100-3001000-30001200~1600150-250200-50012異養(yǎng)菌(105個(gè)·mL-1)由表1可以看出,石化企業(yè)幾座污水處理場(chǎng)排放污水均達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)收稿日期:2011-03-28。級(jí)指標(biāo),但與企業(yè)工業(yè)新鮮水比較,各項(xiàng)主要水作者簡(jiǎn)介:姜文,男,2001年畢業(yè)于揚(yáng)州大學(xué)水利建質(zhì)指標(biāo) CODcr、氨氮、油、懸浮物、電導(dǎo)率等等還是筑工程學(xué)院給水排水專(zhuān)業(yè),學(xué)士學(xué)位,工程師,現(xiàn)從事具有較大的差距,如回用于循環(huán)水系統(tǒng)將會(huì)對(duì)系公用工程設(shè)計(jì)工作。Emal:Jiangwenqpec@sina.com石油化工設(shè)計(jì)第29卷統(tǒng)造成巨大的影響,本文就水質(zhì)指標(biāo)對(duì)循環(huán)水系2.2污水回用工藝優(yōu)化統(tǒng)的影響進(jìn)行簡(jiǎn)單敘述。2.2.1生物深度處理技術(shù)(1)有機(jī)污染物。石化污水中的極性化合物由表1看出,乙烯污水、橡膠污水處理場(chǎng)達(dá)標(biāo)主要是C2~C3的脂肪酸、環(huán)烷酸、苯羧酸、還有排放污水中 CODcr氨氮含量相對(duì)較高,如回用于酚、酮、醇、酯類(lèi)化合物及微量的含氮、氧、硫、氯等循環(huán)水系統(tǒng)勢(shì)必會(huì)帶來(lái)不利影響,故必須進(jìn)行三雜原子的化合物級(jí)生物處理以最大限度降低其有機(jī)污染物、氨氮(2)氨氮。水中的氨氮對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響含量。目前,應(yīng)用較為廣泛的處理技術(shù)主要有生主要有:促進(jìn)微生物的繁殖。在循環(huán)水中有充足物流化床膜生物反應(yīng)器、曝氣生物濾池等等。生的碳源、磷源、氧氣、適宜的溫度,非常適用于細(xì)物流化床、膜生物反應(yīng)器為近年來(lái)新興生物處理菌、藻類(lèi)等微生物生長(zhǎng),若加上氮源,就會(huì)極大的技術(shù),雖然處理效果好,但投資費(fèi)用高,運(yùn)行管理促進(jìn)微生物的繁殖。同時(shí)氨的存在,硝化菌群大水平要求高,因此推廣應(yīng)用有一定的難度。量繁殖。污水中帶入的氨氮會(huì)在冷卻塔中脫逸而222除鹽工藝技術(shù)出,尤其在循環(huán)水的堿性處理方案中,更容易脫由表1可看出,乙烯污水、氯堿污水、橡膠污除,從而使循環(huán)水的pH值下降,影響系統(tǒng)水質(zhì)穩(wěn)水因受來(lái)水水質(zhì)影響,其含鹽量已嚴(yán)重超出循環(huán)定劑的緩蝕阻垢效果。水系統(tǒng)水質(zhì)要求范圍。如要實(shí)現(xiàn)污水回用于循環(huán)3)懸浮物。污水中懸浮物含量高,會(huì)在循環(huán)水系統(tǒng),必須進(jìn)行除鹽工藝處理。目前除鹽技術(shù)水系統(tǒng)換熱設(shè)備表面產(chǎn)生粘泥、污垢,促使發(fā)生局主要有離子交換除鹽工藝、電滲析除鹽工藝、反滲部腐蝕。當(dāng)濁度大于50mg/L時(shí),懸浮顆粒會(huì)吸附透除鹽工藝、電去離子技術(shù)以及電吸附除鹽技術(shù)。絕大部分藥劑,使緩蝕劑幾乎失去了緩蝕作用,造離子交換除鹽工藝、電滲析除鹽工藝、電去離子工成循環(huán)水系統(tǒng)腐蝕速率急劇增大。藝對(duì)處理水質(zhì)要求較為苛刻,因此目前主要應(yīng)用(4)電導(dǎo)率。污水電導(dǎo)率數(shù)值的高低直接反于地下水、地表水等清凈水源的除鹽處理。應(yīng)水中溶解性固形物含量的大小。污水中溶解固近幾年來(lái),隨著反滲透膜生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,制形物主要有鈣鎂離子等陽(yáng)離子,以及碳酸根、氯膜成本不斷降低,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于海水淡化、苦咸根、硫酸根等陰離子含量。循環(huán)水中鈣鎂離子濃水除鹽、純水制備和城市污水深度處理等領(lǐng)域。度的增加會(huì)加大系統(tǒng)結(jié)垢趨勢(shì),而氯離子、硫酸根目前,反滲透除鹽技術(shù)在國(guó)內(nèi)多家煉化企業(yè)污水離子等腐蝕性陰離子的大幅度增加,會(huì)使系統(tǒng)的回用實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用,但從實(shí)際運(yùn)行效果來(lái)看,反滲腐蝕性大大增加。透除鹽技術(shù)還存在運(yùn)行費(fèi)用高、耐沖擊性差、維護(hù)(5)微生物。污水來(lái)源的變化,及其生化處理管理復(fù)雜等缺點(diǎn)。尤其是其運(yùn)行所產(chǎn)生的濃水可系統(tǒng)的運(yùn)行工況的變動(dòng),均有可能造成活性污泥生化性差含鹽量高,難以達(dá)標(biāo)排放,成為影響反的膨脹、分散流失,使出水中微生物及其菌膠團(tuán)含滲透工藝運(yùn)行的主要瓶頸之量增加,如不有效控制會(huì)對(duì)循環(huán)水的殺菌處理產(chǎn)電吸附除鹽技術(shù)與反滲透技術(shù)相比較,具有生較大影響,增大系統(tǒng)殺菌劑的加藥量。以下優(yōu)勢(shì):(1)水利用率高。對(duì)于煉油污水回用,電吸附除鹽工藝水利用率達(dá)到≥75%,而反滲透石化污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)技術(shù)除鹽工藝工藝水利用率一般為60%左右。(22.1強(qiáng)化循環(huán)水系統(tǒng)能力行費(fèi)用低。對(duì)于煉油污水回用,電吸附除鹽工藝對(duì)于煉油污水回用于循環(huán)水系統(tǒng),推薦工藝運(yùn)行費(fèi)用≤1.0元/t產(chǎn)水,而反滲透除鹽工藝運(yùn)行流程為絮凝+沉淀+臭氧殺菌+精密過(guò)濾,同時(shí)費(fèi)用一般為2.5元/t產(chǎn)水左右。(3)濃水處理。強(qiáng)化循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)穩(wěn)定劑管理。其優(yōu)點(diǎn)在于回電吸附除鹽工藝濃水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)可直用工藝簡(jiǎn)單、投資小、運(yùn)行管理方便,缺點(diǎn)在于循接排放。而反滲透除鹽工藝產(chǎn)生濃水未達(dá)到國(guó)家環(huán)水系統(tǒng)藥劑費(fèi)用增加,同時(shí)管理要求嚴(yán)格。排放標(biāo)準(zhǔn),需進(jìn)行深度處理。第29卷姜文等.石化污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)處理技術(shù)探討92.2.3推薦污水回用工藝流程期大量試驗(yàn)工作,化工污水回用處理推薦工藝流石油化工污水因所處地域不同,內(nèi)屬裝置不程為:曝氣生物濾池+精密過(guò)濾+臭氧氧化+電同,裝置生產(chǎn)工藝不同,管理水平不同,導(dǎo)致生產(chǎn)吸附除鹽。裝置所產(chǎn)生的污水水質(zhì)存在較大差異。同時(shí),企2.3污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)推薦水質(zhì)業(yè)的二級(jí)污水處理工藝以及排放要求也各不相通過(guò)對(duì)回用污水深度處理與強(qiáng)化循環(huán)水處理同,因此要達(dá)到污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)的目的,不在技術(shù)、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境等多方面的比較與論證,我國(guó)僅需要進(jìn)行大量的污水回用試驗(yàn)工作,還需進(jìn)行相關(guān)規(guī)范及石科院均提出了污水回用于循環(huán)水系污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)的評(píng)價(jià)試驗(yàn),以確保整套統(tǒng)的水質(zhì)指標(biāo)要求2。在此筆者根據(jù)某石化企業(yè)污水回用工程穩(wěn)定運(yùn)行,達(dá)到節(jié)能減排目的。污水回用工作經(jīng)驗(yàn),提出石化污水回用于循環(huán)水根據(jù)對(duì)某石化企業(yè)污水水質(zhì)調(diào)查分析以及前系統(tǒng)水質(zhì)控制推薦標(biāo)準(zhǔn),見(jiàn)表2。表2回用污水的水質(zhì)控制指標(biāo)序號(hào)項(xiàng)目我國(guó)規(guī)范推薦標(biāo)準(zhǔn)CFCS93石科院污水回用于推薦回用污水水循環(huán)水推薦指標(biāo)質(zhì)控制指標(biāo)≤75≤752|BoD√(mg:L-)20≤103硫化物/(mg·L-1)≤0.14含油量/(mg·L)5.05懸浮物/(mg·L1)≤50≤106氨氮/(mg:L)≤7總?cè)芄?(mg·L1)8濁度/NTU≤109氯離子/(mg·L-1)≤30010硫酸根離子/(mg·L-1)11總硬度(以CaCO3計(jì))/(mg:L-1)≤45012總堿度(以CaCO3計(jì))/(mg·L-1)≤35013鈣硬(以CaCO3計(jì))/(mg·L)14鐵離子/(mg·L-)≤0.315錳離子/(mg·L-1)≤016異養(yǎng)菌/(個(gè)·mL1)10×10310317外觀及臭味無(wú)異味6.5-9.06.0-9.06.5~9.0標(biāo)。同時(shí)對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)藥劑進(jìn)行必要調(diào)準(zhǔn),并加結(jié)語(yǔ)強(qiáng)管理,從而保障整套污水回用裝置的穩(wěn)定平穩(wěn)石化污水中因含有大量的懸浮物、多種有機(jī)運(yùn)行。物、微生物、氨氮、無(wú)機(jī)鹽等,使水質(zhì)具有強(qiáng)腐蝕性和富營(yíng)養(yǎng)化。如要實(shí)現(xiàn)回用于循環(huán)水系統(tǒng),必須參考文獻(xiàn):要對(duì)污水來(lái)源以污水處理工藝以及污水達(dá)標(biāo)排放1]徐壽昌.工業(yè)冷卻水處理技術(shù)[M].北京;化學(xué)工業(yè)出版社水質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行詳盡、科學(xué)的分析,同時(shí)需對(duì)循環(huán)水1984:22~系統(tǒng)運(yùn)行狀況及各種影響因素逐一分析,以最終[2]李本高外排污水回用技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行性分析工業(yè)水處理技術(shù)(第六冊(cè))[M]北京:中國(guó)石化出版社,2002:1-l1確定污水回用處理工藝流程,以及回用水水質(zhì)指ooeoeoeoeoooo0eoooOooooOoOoOoOOOoOoOoooeoooeoeoO丕化在緘中國(guó)石化生物航煤技術(shù)工業(yè)試驗(yàn)成功近日,石油化工科學(xué)研究院承擔(dān)開(kāi)發(fā)的具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的生物航煤生產(chǎn)技術(shù),在杭州煉油廠工業(yè)裝置上應(yīng)用,成功生產(chǎn)出合格的生物航煤產(chǎn)品。該技術(shù)以動(dòng)植物油脂為原料,通過(guò)加氫技術(shù),可以生成符合噴氣燃料要求的生物航煤產(chǎn)品。石油化工科學(xué)研究院、工程建設(shè)公司和杭州煉油廠合作,將杭州煉油廠原有裝置改造成一套生物航煤工業(yè)裝置。裝置從2011年12月12日開(kāi)工進(jìn)油以來(lái)運(yùn)行平穩(wěn),生物航煤產(chǎn)品符合航空渦輪燃料的規(guī)格標(biāo)準(zhǔn),下一步將進(jìn)行調(diào)和與試飛認(rèn)證工作。<中國(guó)石化新聞網(wǎng)>2012-01-31