第24卷第3期工業(yè)水處理Vol.24 No.32004年3月Industrial W ater TreatmentMar. ,2004原油碼頭污水處理優(yōu)化研究蔣建華',侯天明2(1.中國石化鎮(zhèn)海煉化公司研究中心,浙江寧波315207;2.中國石化鎮(zhèn)海煉化公司安環(huán)處,浙江寧波315207)[摘要]對鎮(zhèn)海煉化公司原油碼頭的壓艙水和油罐脫水等主要污水的組成進行分析研究,對原油碼頭污水處理裝置運行過程中存在的問題進行深入的了解,找出了難生化處理的高氯含油壓艙水和氧化塘的菌藻過度繁殖是影響原油碼頭污水處理達標排放的關(guān)鍵,并進行了針對性的實驗室試驗和現(xiàn)場試驗,提出了原油碼頭污水優(yōu)化處理方案,為原油碼頭污水處理技術(shù)改造提供了依據(jù)。[關(guān)鍵詞]原油碼頭;壓艙水;含油污水;殺菌滅藻;優(yōu)化研究[中圖分類號]X703 [文獻標識碼]B [文章編號] 1005 - 829X(2004)03 - 0040-04Study on optimized effect of crude oil dock wastewater treatmentJiang Jianhua, Hou Tianming(1. Research Center of SINOPEC Zhenhai Refining & Chemical Co., LTD, Ningbo 315207, China;2. Department of Safety and Environment of SINOPEC Zhenhai Refining & Chemical Co., LTD，Ningbo315207, China)Abstract :The composition of ballast and oil pot dehydration of ZRCC' s crude oil dock has been investigated. Anumber of problems which affect wastewater discharge are found based on a survey of ZRCC' s crude oil dockwastewater treatment unit. The key factors are high chlorine oil-bearing ballast water and microbe' s exorbitant propa-gation in oxidation pool. The pertinent laboratory and industry experiments are done in order to improve the wastewa-ter treatment effect. It puts forward some suggestions and optimized treatment scheme.Key words :crude oil dock ; ballast ;oil-bearing wastewater ; sterilization ;improve鎮(zhèn)海煉化公司原油碼頭在1977年投用時建有研。調(diào)研結(jié)果表明,高氯含油的壓艙水處理工藝,國一套由隔油、浮選和砂濾等設(shè)施組成的處理能力為內(nèi)外有關(guān)廠家采用的方法不同，有的采用與生產(chǎn)工60 t/h的污水處理裝置。1991 年在建設(shè)原油集散基藝污水混合處理的方法，有的則單獨處理,各廠家根地時進行擴能改造,將處理能力擴大到90t/h,采用;據(jù)企業(yè)的自身情況而定。-般情況下,壓艙水離生“老三套”工藝,并建設(shè)雨水監(jiān)護池,實行清污分流。產(chǎn)工藝污水很近的廠家采用與生產(chǎn)工藝污水混合目前該系統(tǒng)存在的主要問題有:抗沖擊能力弱,處理處理的方法,而離生產(chǎn)工藝污水較遠的廠家采用單效果不佳,尤其是生化處理效果很差,COD去除率獨處理的方法。經(jīng)過-年多的調(diào)研.實驗室小試和只有20%左右,氧化塘處理效果不理想,在夏季pH原油碼頭現(xiàn)場中試,結(jié)合現(xiàn)有裝置特點,提出了原經(jīng)常超標,嚴重影響污水的達標排放。隨著公司原油油碼頭污水處理裝置優(yōu)化處理方案,作為原油碼頭加工量的逐年增加，原油碼頭污水處理量也隨之增污水處理裝置技術(shù)改造的依據(jù),部分建議已在技術(shù)加,根據(jù)公司發(fā)展規(guī)劃,原油加工量達到2000萬t/a改造中實施。時,壓艙水和油罐脫水等污水總量預(yù)計將達約50萬t,1原油碼頭壓艙水和油罐脫水水質(zhì)剖析目前的處理工藝和處理能力將無法滿足要求。因此,1.1 建立高氯污水COD分析方法需要對現(xiàn)有的污水處理裝置進行優(yōu)化改造。壓艙廢水含有大量的氳離子采用國家標準重為了解壓艙水處理工藝,通過文獻調(diào)研和網(wǎng)上鉻酸鉀法測中國煤化工干擾很嚴查詢，對國內(nèi)外有關(guān)單位壓艙水處理工藝進行了調(diào)重,測得COD數(shù)HCNMH G對coD測工業(yè)水處理2004 - 03 ,24(3)蔣建華,等:原油碼頭污水處理優(yōu)化研究定的干擾一直是個難題。近年來,重鉻酸鉀法測定等，其孔徑從0.025~ 14 μm多種規(guī)格。針對性地選COD時氯離子的干擾問題已引起國內(nèi)外學(xué)者的重擇使用可以實現(xiàn)溶解油與乳化油和分散油的分離。視,并做了大量的研究工作,先后提出了銀鹽法、直壓艙水和油罐脫水水質(zhì)分析結(jié)果接滴定扣除法、氯氣校正法、密封消解法等。這些方為掌握原油碼頭壓艙水和油罐脫水的水質(zhì)特法在實際應(yīng)用中均存在一定的局限性，不夠嚴密、點,為污水處理裝置優(yōu)化研究提供依據(jù),對原油碼頭精確，且與國家標準的測定條件有相當(dāng)?shù)钠?無壓艙水和油罐脫水的COD、總油浮油、乳化油和溶法再現(xiàn)國家標準法的條件性試驗結(jié)果。在總結(jié)前人解油、BOD等指標進行了跟蹤分析。壓艙水和油罐的基礎(chǔ)上我們開展了高氯廢水COD測定技術(shù)研脫水水質(zhì)跟蹤分析見表1、表2。究,提出了Cl2補正法COD測定技術(shù)。該法采用扣表1原油碼頭壓艙水水質(zhì)分析mg/L除氯離子耗氧的技術(shù)方法，并注意保持了與COD測定國家標準測試條件的--致性,同時,方法的精取樣時間壓艙水總油浮油乳化和高氯法種類溶解油COD密度也大大提高。01-18原油4390181.2建立含油污水中油的理化形態(tài)測定方法01-23成 品油2531污水中油是-個組成、極性、相態(tài)都非常復(fù)雜的02-25原油1050有機混合體。根據(jù)膠體化學(xué)理論，按污水中油珠粒徑04-15成品 油!718大小及穩(wěn)定性,通常把油分為浮油、分散油、乳化油、04-17成品油1319溶解油四類(2)。用纖維素或高分子材料制成的微孔09-038761濾膜具有均一孔徑，可用來截留水中的微粒、細菌表2原油碼頭油罐脫水水質(zhì)分析污水種類乳化和溶解油普 通法CODBOD/COD01-23原油罐脫水5602-2591204-11330578322660.32成品油脫水206521541 5802320.15生活污水.58.510.80.1804-244:2631676.8 .0.2405 -302458976.005-30161 5602990.19混合脫水60771116生活脫水55.811.00.20從表1可知,壓艙水油質(zhì)量濃度波動很大，乳化2.1中奇浮選劑對比試驗油和溶解油所占比例較高,屬較難處理的含油污7水。試驗方法:根據(jù)試驗配方,在1L污水中加入一從表2可知,油罐脫水含油量波動很大,乳化油定量的浮選劑后先以150 r/min速度攪拌3 min,使和溶解油所占比例較高，-般當(dāng)污水的BOD/C0D其充分分散,降低轉(zhuǎn)速至40r/min,繼續(xù)攪拌8min,在0.3以上時認為此污水可生化性較好，而油罐脫使反應(yīng)充分進行,靜止10min后,取距離液面40mm水的BOD/COD小于0.3,可生化性較差，處理難度處的上清液分析油和COD。試驗結(jié)果表明:在加藥量較大。等試驗條件相等的條件下，中奇浮選劑能將污水的2實驗室優(yōu)化試驗COD質(zhì)量濃度從214.5 mg/L降到145.4 mg/L,碼頭為提高原油碼頭現(xiàn)有污水處理設(shè)施的處理效現(xiàn)有的浮選劑能將污水的COD質(zhì)量濃度從214.5果，對原油碼頭目前正在使用的聚鋁浮選劑與南海mg/L降到149.3mg/L。因此,南海藥化公司的中奇藥化公司的復(fù)合浮選劑和美國巴克曼(Buckman)公浮選劑與碼頭聚鋁浮選劑處理效果相當(dāng)。司的高分子絮凝劑等藥劑進行了實驗室對比試驗,2.2巴克曼絮中國煤化工考察COD、總油去除效果。為探索巴MHcNMHG頭污水處理-41-試驗研究工業(yè)水處理2004 - 03 ,24(3)的可行性,根據(jù)巴克曼公司提供的藥劑和使用說明,試驗流程:首先將壓艙水和罐區(qū)的生產(chǎn)污水收用原油碼頭壓艙水和油罐脫水混合污水進行了絮凝集進污水罐,在污水罐內(nèi)進行沉降分離處理后,混合除油和除COD試驗,試驗結(jié)果見表3。污水進除油器進行進一步的除油處理,根據(jù)除油器表3.巴克曼藥劑除油降 COD試驗結(jié)果進水、出水水質(zhì)數(shù)據(jù),對除油器的效果進行考察。試試驗藥劑加入量/總油/ 總油去除 COD/ COD去除驗流程與現(xiàn)有原油碼頭污水處理工藝流程基本一(mg.L") (mg.L7) 率/%(mg:L')率/%致，僅是將原有的兩級隔油池和兩級浮選池處理工5431201092.689序改為待考察的密閉除油器。本次除油試驗采用上51483.37615.0海中舟公司生產(chǎn)的DYF型油水分離器,該設(shè)備為結(jié)50095094.196合旋液、射流和粗粒化三種技術(shù)的組合式密閉油水51651.903.9分離設(shè)備,處理能力為5 t/h。503194.8733.1.2試驗結(jié)果分析空白3507本次試驗從2002年8月21日正式開始，按進試驗結(jié)果表明:巴克曼公司的5種高分子絮凝水水質(zhì)總油濃度的不同，將試驗分為三個階段;第-劑除油效果顯著,但除COD效果不夠理想,有待進階段為8月21~22日,處理002號罐污水;第二階一步提高。段為8月23~26日,處理003號罐污水;第三階段3原油碼頭現(xiàn)場 試驗是在8月27日將進水改為原油罐區(qū)脫水，同時進行3.1中舟油水分離器現(xiàn)場試驗了沖擊性試驗,試驗數(shù)據(jù)見表4。從表4可以看出，根據(jù)原油碼頭污水油濃度高、難生物降解的特該除油器具有較好的抗沖擊能力。從試驗結(jié)果可知，性,進行中舟公司組合式油水分離器現(xiàn)場除油試驗。DYF型旋液、射流和粗粒化組合式油水分離器在運3.1.1試驗 流程和設(shè)備.行過程中較為正常,處理水平較穩(wěn)定,操作簡單,其表4組合式密閉油水分離器現(xiàn)場除油試驗結(jié)果采樣時間進水油/(mg.L')出水油/(mg.L")油去除率/%進水 C0D/(mg.L2")出水COD/(mg1L2") C0D去除率/%21日16:001833.332946.522日16:006.72324641.824日16:00952.6-25日16:005.726日11:0077.11591.520.427日09:50633347.628222520.227日14:00 .50 0008799.8密閉化、裝置化和自動化的優(yōu)勢比較突出。該油水分時，要利用z水體中所溶解的二氧化碳影響水體中原離器無法有效去除乳化油和溶解油，但對浮油和分有的酸堿平衡所致。由于原油碼頭壓艙水和油罐脫散油的去除效果較好，當(dāng)污水中溶解油質(zhì)量濃度較水等生產(chǎn)污水基本不含磷和氮，而生活污水中-般低時，經(jīng)該油水分離器處理后出水的油質(zhì)量濃度可含有較多的磷和氮,因此,碼頭生活污水直接進氧化達到10mg/L的排放標準。在進行沖擊性試驗時,該塘是造成氧化塘pH升高的原因之一。在2002年4油水分離器表現(xiàn)出較強的適應(yīng)性和抗沖擊能力。月氧化塘泵房改造中，原油碼頭將生活污水從原來3.2氧化塘pH升高原因分析及工藝改進的進氧化塘改為進生物接觸氧化池，從實際的運行據(jù)資料介紹，,當(dāng)水體中磷質(zhì)量濃度大于0.02情況來看，改造以后氧化塘pH升高情況比以前有mg/L,氮質(zhì)量濃度為0.3mg/L以上時就會使藻類大較大好轉(zhuǎn)。量繁殖,這時水體受光合作用的影響,在陽光下尤其3.3WSCP3殺菌滅藻劑應(yīng)用試驗在中午,水體的pH可達到9.0以上,溶解氧呈過飽針對原油中國煤化工,水質(zhì)混濁,和,達10mg/L以上。這是由于藻類在進行光合作用以及由于細菌!:HCNMH(9問題，經(jīng)過工業(yè)水處理2004 - 03 ,24(3)蔣建華,等:原油碼頭污水處理優(yōu)化研究多次技術(shù)交流與方案討論，決定采用美國巴克曼公殺菌滅藻劑20 mg/L,維持48h,第二階段9月4日司的殺菌滅藻劑WSCP3對氧化塘進行殺菌滅藻試投加WSCP3殺菌滅藻劑10 mg/L,維持48 h,試驗驗。試驗時間為2002年8月30日至9月5日,試驗結(jié)果見表5。分二個階段進行。第一階段9月2日投加WSCP3在現(xiàn)場進行水質(zhì)監(jiān)測的同時，公司環(huán)保監(jiān)測站表5 WSCP3 應(yīng)用試驗結(jié)果試驗階段采樣時間H濁度/NTUC0D/(mgL")油/(mg-L")細菌/mL-'08-290.73.1加藥前08-308.955.51009-0).60.171.01.18一)9-03.23.472.00.4910-~ 10*09-04).057.30.23-二次加藥09 -058.764.0357.10.43也對相關(guān)數(shù)據(jù)進行了監(jiān)測，監(jiān)測結(jié)果:8月30日細溶解油,并以溶解油居多,采用單一的物理方法很難菌總數(shù)為1.6x104mL-I ，細菌種類為12種。9月3日去除,要用組合工藝處理才能達標排放。細菌總數(shù)為5.8x10* mL-'，細菌種類為7種,pH為(3)可采用現(xiàn)有的一級浮 選池加入破乳劑,并用9.15。9月5日細菌總數(shù)未檢出，細菌種類未檢出，高分子絮凝劑代替現(xiàn)有聚鋁浮選劑等方法進--步提pH為8.8 ,COD質(zhì)量濃度為45.4 mg/L。高現(xiàn)有浮選池的處理效果。從試驗結(jié)果可知,pH變化情況有明顯改善,加(4)原油碼頭氧化塘pH升高的主要原因是污藥前pH上午與下午的變化幅度約為1個單位,并水的富營養(yǎng)化導(dǎo)致藻類的過度繁殖。為了控制和提且pH較高,最高能達到9.7以上,經(jīng)過第-次加藥高氧化塘出水水質(zhì),必須重視塘內(nèi)的殺菌滅藻處理。后,pH的變化趨勢得到了根本的扭轉(zhuǎn)，呈現(xiàn)出下降WSCP3殺菌滅藻效果顯著，能很好地改善氧化塘出趨勢。且在第二次加藥后,pH得到了進-步的降低,水水質(zhì)?？傮w處于小于9.0的水平。一日之內(nèi)pH幾乎穩(wěn)定，[參考文獻]變化幅度基本在0.1左右。加藥前監(jiān)測細菌為10*mL-的水平,且存活細菌種類為12種,第一-輪加藥[1]趙兵,楊為群.生物濾池掛膜的生產(chǎn)實踐[J].交通環(huán)保,1999,20試驗后,細菌數(shù)目降至102~ 10* mL-'的水平,存活[2]韓子興，侯天明.廢水中油類的理化性狀及含量測定技術(shù)[J].(4):25 -27細菌種類由12種降至7種,殺菌效果明顯。第二輪化工環(huán)保,2000,20(6):38-43加藥試驗后,已無法檢測到細菌數(shù)與可存活菌種,氧化塘內(nèi)菌藻水平得到了有效控制。經(jīng)過兩輪加藥后,[作者簡介]蔣建華(1964- ), 1984年畢業(yè)于華東化工學(xué)院環(huán)境工程系,高級工程師,電話:0574-86444796.86444343,COD質(zhì)量濃度有所下降;濁度的下降幅度達到了E-mail :jhua@ailnptz.n.[收稿日期] 2003-05-28從試驗結(jié)果可知，為了控制和提高氧化塘出水水質(zhì),必須重視塘內(nèi)的殺菌滅藻處理。WSCP3殺菌滅藻劑可以解決氧化塘因藻類過度繁殖所引起的水質(zhì)pH升高,COD升高,濁度升高以及混濁不清等不歡迎訂閱《工業(yè)水處理》雜志利影響,很好地改善了氧化塘的出水水質(zhì)。4結(jié)論錯過郵局征訂期的讀者，可直接與本編輯.(1)測定高氯污水COD時,氯離子對COD影響部聯(lián)系辦理補訂手續(xù)。很大,使測定結(jié)果大大偏高,可采用消除氯根干擾的氯氣補正法測定COD。采用此法可大大提高高氯污聯(lián)系電話.022- 26678212.022- -26512112。中國煤化工水達標排放合格率。(2)原油碼頭污水罐出水的油主要是乳化油和MHC NMHG本刊啟_ 43-