第52卷第1期氯堿工業(yè)2016年1月Chlor- Alkali IndustryJan.,2016采用低溫吸收法生產(chǎn)甲醇一氯化氫溶液高見·,李祥樂(廣西柳化氯堿有限公司,廣西柳州545600)[關(guān)鍵詞]低溫吸收法;甲醇-氯化氫溶液;氯化氫;甲醇[摘要]為方便氯化氫運輸以甲醇和干燥氯化氫為原料,.用低溫吸收法制成氯化氫在甲醇中的溶解度為50g(以100g甲醇計)的溶液。實驗室小試和中試均取得了較好效果。[中圖分類號]TQ124.42[文獻(xiàn)標(biāo)志碼]B[文章編號]1008-133xX(2016)01-0037-03Production of methanol-hydrogen chloride solution by low-temperature absorption methodGAO Jian, LI XiangleGuangxi Liuhua Chlor- Alkali Co., Ltd., Liuzhou 545600, China)Key words: low-temperature absorption method; methanol -hydrogen chloride solutionchloride: methanolAbstract: For easy transportation of hydrogen chloride, methanol-hydrogen chloride solution wasproduced from methanol and anhydrous hydrogen chloride by low-temperature absorption method. Thesolubility of hydrogen chloride in the solution was 50 g(based on 100-g methanol). Good results wereobtained in laboratory test and in pilot test無水氯化氫氣體是生產(chǎn)烯蟲酯的主要化工原出?；旌蠚怏w的水含量取決于該溫度下的40%鹽料,2015年廣西壯族自治區(qū)正式開始建設(shè)烯蟲酯的酸溶液中水的蒸氣分壓,即混合氣溫度越低,水含量工業(yè)化生產(chǎn)裝置,以填補(bǔ)國內(nèi)生產(chǎn)空白。由于生產(chǎn)越少。烯蟲酯的廠家沒有建設(shè)生產(chǎn)氯化氫氣體的裝置,且在混合冷凍脫水過程中,冷凝的40%鹽酸除少氯化氫氣體長距離運輸壓縮條件苛刻。廣西柳化氯量是以液膜狀自石墨冷卻器列管內(nèi)壁流出外,大部堿有限公司(以下簡稱“廣西柳化氯堿”)了解到這分呈極微細(xì)的酸霧懸浮于混合氣流中,形成氣溶膠市場需求后,立即組織技術(shù)攻關(guān)小組,對氯化氫氣采用浸漬質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%~5%憎水性含氟硅油的5體的運輸進(jìn)行攻關(guān),并與生產(chǎn)烯蟲酯廠家溝通使用10μm玻璃纖維除去氣溶膠,將大部分酸霧分離出甲醇-氯化氫的最佳濃度,確定生產(chǎn)工藝。結(jié)合廣來(氣溶膠與豎直的玻璃纖維相碰撞,大部分霧粒西柳化氯堿的生產(chǎn)優(yōu)勢,最終確定采用低溫吸收法被截留,再借重力向下流動,流動過程中液滴逐漸增生產(chǎn)甲醇-氯化氫溶液。大,最后滴落下來并排出)。1低溫吸收法生產(chǎn)甲醇一氯化氫工藝生產(chǎn)中溫度控制范圍為-16~-12℃,溫度越1.1氯化氫脫水干燥低,水蒸氣的冷凝越徹底,但溫度不得低于-18℃。1.1.1氯化氫氣體的深冷脫水及干燥技術(shù)當(dāng)溫度低于-18℃時,濃鹽酸中會析出HCl·2H2O除去原料氣中的水分,以免水分進(jìn)入甲醇而影結(jié)晶物,造成管道堵塞。響下游產(chǎn)品質(zhì)量。利用氯化氫的吸濕性吸收原料氣1.1.2脫水干燥流程中的水分,形成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%左右的鹽酸酸霧析來自燒中國煤什氫氣體進(jìn)入氯CNMHG*[作者簡介]高見(1985-),男,工程師畢業(yè)于西安工業(yè)大學(xué)現(xiàn)于廣西柳化氯堿有限公司生產(chǎn)部從事技術(shù)工作。[收稿日期]2015-05-26品氯堿工業(yè)2016年化氫冷卻器被來自冷凍站的5℃水間接冷卻后,氯液混合,在帶攪拌的搪瓷反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行吸收(搪瓷化氫氣體中的部分水凝結(jié),以鹽酸的形式脫出。氯反應(yīng)釜用-35℃冷凍鹽水通入夾套進(jìn)行冷卻)化氫氣體經(jīng)酸霧過濾器除去酸霧后先進(jìn)入一級石墨每隔1h分析甲醇-氯化氫溶液中氯化氫的溶冷卻器,再進(jìn)入二級石墨冷卻器,分別與來自冷凍站解度,達(dá)到50~55g(以100g甲醇計,下同)后停止的-35℃鹽水進(jìn)行熱交換,同時利用氯化氫吸水性反應(yīng)。表1為氯化氫在甲醇中的溶解度,工藝流程強(qiáng)的性質(zhì),充分除去混合氣中水分。再經(jīng)一級酸霧見圖1。過濾器、二級酸霧過濾器除酸霧后,在過濾器出口得表1不同溫度下氯化氫在甲醇中的溶解度到干燥的氯化氫氣體,進(jìn)入甲醇-氯化氫溶液制備Table 1 Solubility of hydrogen chloride in methanol工序。at different temperature2甲醇一氯化氫溶液的制備技術(shù)溫度/℃10將干燥的氯化氫氣體通過石墨噴射器與甲醇溶溶解度/g51.347.043.0生產(chǎn)水5℃循環(huán)上水5℃循環(huán)回氯化氫氣氮氣-35℃循環(huán)35℃循環(huán)甲醇儲槽槽車卸料口甲醇循環(huán)泵V02V03泵級石墨冷卻器二級石墨冷卻器甲醇氯化氫反應(yīng)釜圖1甲醇一氯化氫溶液生產(chǎn)工藝流程圖Fig. 1 Production process flow of methanol -hydrogen chloride solution2實驗室小試2.1原理根據(jù)相似相溶原理,氯化氫是極性化合物,甲醇也是,故二者能互溶。在實驗室中利用氯化鈉與濃硫酸反應(yīng),生成氯化氫,與甲醇反應(yīng)制得氯化氫-甲醇溶液。2.2材料三口燒瓶U形管干燥器磁力攪拌水浴鍋尾氣吸收裝置圖2設(shè)備連接圖分析純氯化鈉,無水硫酸,分析純甲醇Fig 2 Diagram of equipment connection2.3方法甲醇事先稱重,取200g甲醇放入容量瓶中,然筆者分別進(jìn)行了5次不同的試驗。根據(jù)氯化氫后將無水硫酸緩慢地滴入三口燒瓶中。在甲醇溶液中的溶解度可知溫度越低其溶解度越2.4試驗數(shù)據(jù)大,故選擇了在-1005、10、20℃下進(jìn)行甲醇吸收5次試驗所得數(shù)據(jù)見表2。氯化氫試驗。表2實驗室試驗數(shù)據(jù)將氯化鈉置于三口燒瓶中,三口燒瓶連接一個中國煤化工干燥裝置,用軟管將三口燒瓶、干燥器及裝有甲醇的水浴鍋溫度/qCNMHGIU 20容量瓶連接起來。將容量瓶放入帶磁力攪拌的水浴443.2鍋內(nèi)。設(shè)備連接見圖2。第1期高見等:采用低溫吸收法生產(chǎn)甲醇一氯化氫溶液色品2.5試驗結(jié)論在甲醇中的溶解度達(dá)到50g。具體數(shù)據(jù)見表4。試驗驗證了氯化氫氣體在甲醇中的溶解度隨著表4工業(yè)化試運行數(shù)據(jù)溫度降低而增大,為后面的工業(yè)化生產(chǎn)提供了理論Table 4 Data obtained in industrial test run依據(jù)。時間/h溫度/℃密度/(ycm3)溶解度/0.79003中試裝置建設(shè)3.1產(chǎn)能設(shè)計1230.9250.95125.133.2根據(jù)市場調(diào)研及客戶需求,廣西柳化氯堿將高0.99738.2濃度甲醇一氯化氫溶液的生產(chǎn)能力定位在600U/a1.0143.2設(shè)備采用搪瓷攪拌釜作為主要吸收裝置利用PVC4經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益轉(zhuǎn)化裝置的一二級石墨冷卻器作為氯化氫的脫水裝4.1經(jīng)濟(jì)效益置。具體設(shè)備見表3。本工藝?yán)脧V西柳化氯堿現(xiàn)有資源所有原材表3中試裝置設(shè)備一覽表料(如無水甲醇氯化氫、冷凍水)都是自產(chǎn),生產(chǎn)出Table 3 Equipment for pilot plant的甲醇-氯化氫成本約為3500元/t,銷售價格約為字號設(shè)備名稱規(guī)格或型號數(shù)量/臺12000元/t(含運費),利潤高,產(chǎn)品需求較穩(wěn)定。循環(huán)泵=5m3/h,H=35m,P=22kW4.2環(huán)境效益2卸料泵Q-5m3/h,H=35m,P=22kW13搪瓷攪拌釜生產(chǎn)甲醇-氯化氫過程中產(chǎn)生的尾氣用工業(yè)水一級石墨冷卻器S=169m2,d1300×4094吸收后送到污水站用于污水中和使用,對環(huán)境影響級石墨冷卻器S=169m2,φ1300×40946尾氣吸收塔◆500x150較小,所以該項目比較環(huán)保。7甲醇罐m參考文獻(xiàn)33工業(yè)化試運行效果[1]鄭石子.聚氯乙烯生產(chǎn)過程及操作[M].北京:北京科學(xué)將一定量工業(yè)甲醇加入搪瓷攪拌釜中,通-35技術(shù)出版社,1993:233-243℃冷凍鹽水降溫至0℃,緩慢通入氯化氫,待系統(tǒng)正[編輯:董紅果]常后,逐步加大氯化氫加入量。經(jīng)過4~6h,氯化氫@·?！ぁぁず稀ず?。···合·合。·····合·····合·······?！ぁ?上接第36頁)價指標(biāo)體系[J].化工環(huán)保,2011,31(3):260-264[2] J Manfred, L Walter. 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