化學(xué)工程與裝備2008年第4期34 Chemical Engit&Equipsent2008年4月化學(xué)試劑乙醇的應(yīng)用與分析李麗,李玉春2(1.大慶石化分公司化工三廠,黑龍江大慶1637142大慶石化分公司儲(chǔ)運(yùn)中心,黑龍江大慶163714)摘要:中藥在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用越來(lái)越廣泛,其有效成份的提取方法是制約其應(yīng)用的關(guān)鍵,利用化學(xué)試劑作為萃取劑,選擇最優(yōu)的提取條件可以最大限度的提純中藥成份本文以黃芩提取率的研究為例,探求化學(xué)方法提純中藥成份的獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)關(guān)鍵詞:正交化;提純:黃芩;提取率傳統(tǒng)提取中藥有效成分的方法很多,如煎煮、以即可用于提取親水性的成分又可以提取某些親冷浸、溫浸、酒制等:比較現(xiàn)代化的方法如超聲波脂性的物質(zhì),而在提取黃芩的過(guò)程中有一些游離態(tài)提取等。這些方法中存在許多缺點(diǎn)和不足,眾所周的黃酮類(lèi)化合物難溶于或不溶于水,可溶于乙醇、知,提取條件對(duì)提取回收率及產(chǎn)品中有效成分的含甲醇、石油醚等有機(jī)溶劑:而另一些羥基被糖甙化量影響很大,所以提取條件的選擇應(yīng)考慮全面,并后的黃酮類(lèi)化合物易溶于水,為親水性物質(zhì),所以細(xì)致選定,但傳統(tǒng)的方法對(duì)條件的選擇只是憑經(jīng)驗(yàn)我們?cè)诒緦?shí)驗(yàn)中選取乙醇作為溶劑是十分理想的。而定,或是只考慮到少數(shù)幾個(gè)方面的因素,這樣都另外由于黃芩中存在大量的生物酶,在提取的過(guò)程是不完整的,不系統(tǒng)的,缺少科學(xué)依據(jù)的方法;而中由于酶的作用而使黃酮類(lèi)化合物發(fā)生水解[21超聲波清洗這一方法因?yàn)樵O(shè)備價(jià)格昂貴其應(yīng)用受不利與我們的回收,會(huì)造成提取物的產(chǎn)量大大降到限制很難應(yīng)用于工廠中大規(guī)模的生產(chǎn),以上這些低,所以在萃取前對(duì)生黃芩進(jìn)行滅酶是十分有必要不利因素不僅對(duì)黃芩的藥效及產(chǎn)量有很大影響,對(duì)的(這也是大部分中藥提取過(guò)程中所必要),而高人力、物力、財(cái)力造成極大的浪費(fèi),而且對(duì)黃芩產(chǎn)濃度的乙醇恰好是一種十分理想的滅酶物質(zhì),這也品的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用范圍的推廣都起到極大阻礙作用,是我們選擇乙醇做溶劑的一個(gè)重要原因。除此之所以研究和探討提取黃芩的最優(yōu)方案具有十分重外,乙醇還具有無(wú)毒性、沸點(diǎn)低容易回收、價(jià)格低要的現(xiàn)實(shí)作用和深遠(yuǎn)意義。廉等優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是乙醇易燃。1試驗(yàn)條件選擇1.2提取時(shí)間的選定1.1溶媒的選擇對(duì)于一般的藥物提取實(shí)驗(yàn)來(lái)說(shuō),提取的時(shí)間越在提取過(guò)程中溶劑的選擇需要滿足以下幾個(gè)長(zhǎng)(在提取的溶劑和試樣品達(dá)到該溶液濃度的平衡條件,首先溶解度,對(duì)目的產(chǎn)物的溶解度應(yīng)該盡量之前),其提取量越大,即回收率越高[22]:但但有的大,而對(duì)雜質(zhì)的溶解度要盡量的小。其次是穩(wěn)定效成分與溶劑濃度達(dá)到平衡之后增加提取時(shí)間,提性,即不和目的產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)變化,而且不易分解。取量不會(huì)變大,同時(shí)還可能造成一些雜質(zhì)的大量溶第三為經(jīng)濟(jì)性,應(yīng)是價(jià)格低廉、使用安全、而且最出,不但降低了產(chǎn)品的質(zhì)量,還為下面的精制帶來(lái)終濃縮回收方便。第四為無(wú)污染性,我們所選用的了很大的麻煩,而且造成能源的浪費(fèi),所以我們確溶劑應(yīng)具有較小的毒性,對(duì)環(huán)境沒(méi)有污染或污染較定的提取時(shí)間為每次1-2小時(shí),這樣不至于使有效小成分的流失和雜質(zhì)的大量引入。乙醇溶液由于同時(shí)具備水和醇的提取性能,所1.3提取溫度的確定李麗:化學(xué)試劑乙醇的應(yīng)用與分析35藥物提取溫度的確定需要考慮的問(wèn)題很多,既提取次數(shù)定為2次為了溶掉大量的蛋白質(zhì)、糖類(lèi)、需要考慮溫度對(duì)藥物有效成分的破壞作用,又要注纖維素色素等雜質(zhì),以提高產(chǎn)品的質(zhì)量我們確定意溫度對(duì)提取效率的影響和產(chǎn)品質(zhì)量的影響,還要藥物與溶劑用量的比例為1:10(質(zhì)量比)兼顧能源的節(jié)約和溶劑的沸點(diǎn)等多方面的因素,綜2藥物有效成份的提取方法合考慮以上各個(gè)因素的影響,本次實(shí)驗(yàn)的溫度選擇酒精溫浸法稱取黃芩粗粉15克,溶媒采用乙在20-60℃范圍,這樣有利于我們?cè)趯?shí)驗(yàn)中產(chǎn)量和醇溶液,濃度分別為50%、70%、90%,提取溫度含量的提高。分別為20℃、40℃、60℃,每次加入溶媒為藥品的1.4溶劑比與提取次數(shù)10倍量即150ml,兩次提取,提取時(shí)間有1.0h、由于提取過(guò)程中溶劑分子與樣品分子成分發(fā)1.5h、2.0h,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的一系列實(shí)驗(yàn)按正交表(表生擴(kuò)散和滲透作用為動(dòng)態(tài)平衡時(shí),提取結(jié)束,既整2-2)組合所示個(gè)系統(tǒng)達(dá)到飽和,為了提高產(chǎn)品的回收率,我們把表2-1實(shí)驗(yàn)因素與水平因素水平A溶媒濃度B提取溫度(℃)C提取時(shí)間(h)12390%乙醇20170%乙醇4050%乙醇6052溫浸時(shí)間到達(dá)以后,將兩次提取物分別進(jìn)行減得率計(jì)算公式:得率=m/Mx100%壓過(guò)濾,合并兩次澄清濾液,用2moL的鹽酸調(diào)m提取黃芩品的量,g節(jié)PH值至1.5左右,置于40℃水浴鍋中保溫1小M—提取用生藥的量,g時(shí),取出靜置12小時(shí),用移液管移去上層清夜,本實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所得的黃芩甙粗品的質(zhì)量及其得將沉淀2次,置于紅外干燥箱內(nèi)干燥,即得黃芩甙率見(jiàn)下表粗品,用分析天平稱重,計(jì)算其得率。表2-3黃芩質(zhì)量及得率表實(shí)驗(yàn)號(hào)黃芩甙質(zhì)量g黃芩得率100%0.58803920.70354.691234567890.60454.031.31418.7651.16857.791.33228.881.00846.720.89255.950.93156.21通過(guò)運(yùn)用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的數(shù)據(jù)分析方法我們優(yōu)溶媒處的兩端各選一個(gè)水平,我們選60%和80%知道了在本實(shí)驗(yàn)中溶媒(乙醇)的濃度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果提取時(shí)間和提取溫度為20℃和1小時(shí)。其它條件如的影響是最大的,而提取時(shí)間和提取溫度的影響是前操作。結(jié)果如下:相對(duì)較小的所以我們需要做兩個(gè)補(bǔ)充實(shí)驗(yàn),即在最36李麗:化學(xué)試劑乙醇的應(yīng)用與分析表24補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表實(shí)驗(yàn)號(hào)黃芩甙質(zhì)量g黃芩得率100%60%乙醇1.031168780%乙醇1.12357.49驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析,我們選察其穩(wěn)定性是否良好,實(shí)驗(yàn)條件:溶媒,70%乙醇定了提取黃芩甙的最優(yōu)條件,但這個(gè)條件下的實(shí)驗(yàn)提取時(shí)間,1.5小時(shí)提取溫度,20℃,其它條件在正交表中并沒(méi)有出現(xiàn)所以我們需要再做三個(gè)驗(yàn)如前,三個(gè)實(shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行。結(jié)果如下:證實(shí)驗(yàn),以驗(yàn)證我們所選的條件是否最優(yōu),并且觀表2-5驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表實(shí)驗(yàn)號(hào)黃芩甙質(zhì)量(g)黃芩甙得率(%) SD RSD(%)1231.36529.101.35949.060.04530.4981.37199.15通過(guò)萃取得到黃芩甙粗品,經(jīng)過(guò)反復(fù)堿洗酸沉 Sciences.1987(:138-141法后得到精制黃芩甙[4]胡應(yīng)權(quán).黃芩提取工藝的改進(jìn).深圳中西醫(yī)用紫外分光光度計(jì)對(duì)樣品進(jìn)行含量的測(cè)定,掃描波結(jié)合雜志,19999(2):21-22長(zhǎng)定為200-500nm。最大吸收波長(zhǎng)在285nm左右[5]董建萍等.中草藥.1992:23(12):619這與文獻(xiàn)記載黃芩甙標(biāo)準(zhǔn)物的紫外最大吸收波長(zhǎng)高愿君中國(guó)野生植物開(kāi)發(fā)與利用.北京:中國(guó)基本相似,證明了我們所提取的物質(zhì)確為黃芩甙。輕工出版社,1995:3683結(jié)論 [7] Takagi S, etal..Phytochemistry. 1981,20(10): 2443.通過(guò)實(shí)驗(yàn)及實(shí)驗(yàn)的結(jié)果分析,我們得出了以下8]中醫(yī)研究院中藥研究所中華醫(yī)學(xué)雜志,1973:7:結(jié)論:利用化學(xué)試劑乙醇溫浸法提取黃芩甙的最優(yōu)417條件是溶媒(酒精)濃度為70%、時(shí)間為1.5小時(shí)9]高木修造等藥學(xué)雜志,1981:101(12):1220提取溫度為20℃,利用化學(xué)試劑萃取中藥有效成份10]王愛(ài)武,耿輝酒制及超微粉碎對(duì)當(dāng)歸散中黃方法可行。芩甙溶出效果的影響.山東中醫(yī)雜志,200120(4):237-238參考文獻(xiàn)11]王善源等科學(xué)通報(bào),1958:(3):9012】孫迅中華醫(yī)學(xué)雜志,1955:(6):5631]肖培根新編中藥志.北京:化學(xué)工業(yè)出版社[13] Nagai.Chem Pharm Bull11984,8(5):13292002:862 [14] Michinor,etal. Chem Pharm2]林秀英宋瑞海.用薄層掃描法考察溶劑對(duì)黃芩[,《Bull198432(D:2724《(7):2724甙的溶出率中國(guó)中藥雜志,1994;19(10):[1]趙晶等.藥學(xué)學(xué)報(bào),1997:32(2):639608 [16] Gao H,etal.Int J Oriental Med.1990,15(2):70[3]yong- yu Zhang, Yunzen Guo Quantitative Analysis17]侯艷寧等.藥學(xué)學(xué)報(bào),2000:35(3):161 of Flavonoids in Scutellariae Radix of Different18]周元平等中國(guó)藥學(xué)雜志,1990;(7):49 Sources and Seasonal Variation by HPLCJournal[19]唐汝愚等生理學(xué)報(bào),1958;22(3):248 of Chinese Pharmaceutical