日用化學(xué)品科學(xué)第29卷表2全球 LAO生產(chǎn)商(截至2003年底)Tab.2 LAO producers in the world,2003生產(chǎn)商生產(chǎn)能力1萬(wàn)va工藝路線備注Ineos Chemical Pasadena,TX美國(guó)50.8B1992年7月投產(chǎn)，1998年擴(kuò)產(chǎn)， 2005年12月關(guān)閉。Jfre,Alberta加拿大24.9BP2001年底投產(chǎn)。Feluy比利時(shí)30.0BI1992年投產(chǎn)。Chevron Pillips Chemical LP (CPChem)70.3CPChem1997年1月從29.5萬(wàn)/a擴(kuò)產(chǎn)至34萬(wàn)Va, 2000 年第3CedarBayou,TX美國(guó)季度再擴(kuò)大34萬(wàn)Uao 2000年8月-套新的34萬(wàn)Ua的裝置投產(chǎn)。Idermitsu Petrochemical Company, Ltd.5.Idemitsu1989年投產(chǎn)。.Ichihara,ChibaPrefecture 日本Mitsubishi Chemical Corporation6.02001年擴(kuò)產(chǎn)。Kurashiki,Okayama Prefecture日本Nizhnekamskneftekhim Nizhnekamsk 俄羅過(guò)去產(chǎn)能為18萬(wàn)tla,僅生產(chǎn)1-己烯(以乙烯為原料)。斯Q-ChemMasaieed 卡塔爾4.72003年2月投產(chǎn)。Sasol Chemical Industries Secunda南非23.6煤氣化1994年投產(chǎn)，目前僅有1-已烯和辛烯-1。Shell Chemnical Company Geismar,LA美國(guó)92.1Shell(SHOP) 2002 年擴(kuò)產(chǎn)。EllesmerePort英國(guó)33.0Shell(SHOP) 2003 年擴(kuò)產(chǎn)。合350表3 2003 年LAO分地區(qū)供求情況烴，但該裝置建成后一直沒(méi)生產(chǎn)，其他以乙烯為原料Tab.3 Supply/demand of LAO by area, 2003生產(chǎn)a-烯烴的裝置仍處于試驗(yàn)階段。單位:萬(wàn)va中國(guó)目前仍以石蠟裂解法為主生產(chǎn)a-烯烴。北美西歐 俄羅斯南非卡塔爾日本合計(jì)主要生產(chǎn)廠有中石油下屬的撫順石化一廠、石油二廠能力238.1 63.0.023.64.11.8 350.2和蘭州路博潤(rùn)-蘭煉添加劑有限公司，總蠟裂解能力產(chǎn)量173.3 47.517.510.6 254.9為7.5萬(wàn)tla。 中國(guó)蠟裂解裝置蠟處理量約為2.6萬(wàn).進(jìn)口量0.7 24.8 01.6 27.1Va,年生產(chǎn)蠟裂解a-烯烴產(chǎn)品1.1萬(wàn)t,產(chǎn)品主要出口量29.74.5 3.4 17.03.0 57.6用于制造合成潤(rùn)滑油、降凝劑和潤(rùn)滑油添加劑。中國(guó)消費(fèi)量144.3 67.82.60.9.2 224.4蠟裂解制a-烯烴的裝置概況見(jiàn)表5。1980年,世界范圍內(nèi)采用熱裂解法制a-烯烴表4 2003年世界主要地區(qū)LAO消費(fèi)情況的有美國(guó)、法國(guó)和荷蘭等國(guó)，生產(chǎn)能力約30萬(wàn)UaoTab.4 Consumption of LAO by main areas of world, 2003國(guó)外由于原料精蠟的來(lái)源有限以及a-烯烴產(chǎn)品質(zhì).北美1%西歐1%日本1%量差，隨著乙烯低聚法的發(fā)展，熱裂解法已逐漸被淘聚乙烯共聚單體39.832.458.7汰。到1986年，美國(guó)和西歐的蠟裂解生產(chǎn)裝置已全合成醇25.830.27.6部停產(chǎn)，改用乙烯低聚法制取高質(zhì)量的a-烯烴。PAO12.328.94中國(guó)c-烯烴消費(fèi)情況其他22.18.533.7中國(guó)a-烯烴(含蠟裂解a-烯烴和進(jìn)口a-烯合計(jì)10000烴產(chǎn)品)主要用于生產(chǎn)a-烯烴磺酸鹽AOS,其次用.2.第10期楊衛(wèi)蘭，季江寧:中國(guó)a-烯烴生產(chǎn)及市場(chǎng)情況表5中國(guó)蠟裂解制a烯烴的裝t概況Tab.5 Parafin craking aplha olein plants in China單位:萬(wàn)t蠟裂解能力蠟處理量 a-烯烴產(chǎn)量目的用途備注1萬(wàn)tla1萬(wàn)t中石油撫順石油化1.8).7合成潤(rùn)滑油(聚a- 1970 年投產(chǎn)，投產(chǎn)時(shí)蠟處理能力為7萬(wàn)tla,工公司石化一廠烯烴合成油PAO)烯2002 年裝置經(jīng)優(yōu)化改造后，蠟裂解能力為5烴Crors,C1ui8萬(wàn)Vao0.50合成潤(rùn)滑油、降凝劑1970 年投產(chǎn)。工公司石化二廠蘭州路博潤(rùn)-蘭煉0..4添加劑、降凝劑由美國(guó)路博潤(rùn)國(guó)際公司和蘭州煉化公司共同添加劑有限公司投資4.8億元，以蘭煉添加劑廠為基礎(chǔ)組建。合計(jì)7.52.6.1表6近年來(lái)中國(guó)ax烯烴的消費(fèi)情況AOS是目前中國(guó)a-烯烴最主要的消費(fèi)領(lǐng)域,Tab.6 Consumption of alpha olefins in recent yaers in China也是近年來(lái)中國(guó)a-烯烴主要的消費(fèi)增長(zhǎng)點(diǎn)。在國(guó)外，AOS 是一種發(fā)展較快的陰離子表面活性劑，但消費(fèi)量/萬(wàn)tAOS過(guò)去在中國(guó)的推廣應(yīng)用卻較為遲緩，一方面是應(yīng)用領(lǐng)域2003年2004年 2005 年由于中國(guó)沒(méi)有a-烯烴的生產(chǎn)，另一方面由于進(jìn)口a-烯烴原料價(jià)格高于烷基苯LAB價(jià)格，因而限制a-烯烴磺酸鹽(AOS)1.161.822.32了AOS的發(fā)展勢(shì)頭。2003 年以來(lái)國(guó)際原油價(jià)格持續(xù)聚a-烯烴合成油(PAO)0.82上漲，LAB的主原料輕蠟、純苯等價(jià)格也隨之上揚(yáng)，導(dǎo)致LAB、LAS價(jià)格也大幅上漲，中國(guó)的表面活性劑聚乙烯共聚單體0.140.210.38生產(chǎn)廠家先后改造各自的磺化裝置，開(kāi)始生產(chǎn)雖同樣潤(rùn)滑油黍加劑等0.28價(jià)高但性能優(yōu)良的AOS產(chǎn)品。2002 年~ 2005年,中2.403.133.80國(guó)AOS產(chǎn)量增加很快(見(jiàn)表7)。截至2005年8月中國(guó)AOS生產(chǎn)廠家及磺化裝置情況見(jiàn)表8。于生產(chǎn)聚a-烯烴合成油、潤(rùn)滑油添加劑和聚乙烯共表7近幾年中國(guó)AOS產(chǎn) 情況聚單體。表6為近年來(lái)中國(guó)u -烯烴的消費(fèi)情況。Tab.7 Production of AOS in reccent years in China近幾年中國(guó)a-烯烴消費(fèi)量增長(zhǎng)很快，2003年份AOS產(chǎn)量h年~ 2005年平均增長(zhǎng)率41.4%，主要是這幾年中國(guó)AOS的快速增長(zhǎng)。AOS是由a-烯烴經(jīng)三氧化硫氣19991000相膜式磺化、連續(xù)化中和制備得到的- -種新型陰離子0001 900表面活性劑。AOS具有優(yōu)異的乳化、去污和鈣皂分200317 000散力，溶解性、配伍性好，泡沫細(xì)膩豐富，易于生物降解，且毒性低、對(duì)皮膚刺激小等優(yōu)點(diǎn)，特別是用于200426 800無(wú)磷洗滌劑中，不僅可保持較好的洗滌能力，而且與200534 100酶制劑的相容性佳，粉(粒)狀產(chǎn)品的流動(dòng)性好,可廣泛應(yīng)用于無(wú)磷洗衣粉、液體洗滌劑等各種家用洗滌與其他發(fā)達(dá)國(guó)家不同的是，由于中國(guó)a-烯烴用品和紡織印染工業(yè)、石油化學(xué)品和工業(yè)硬表面清作為聚乙烯共聚單體的消費(fèi)還遠(yuǎn)沒(méi)有得到開(kāi)發(fā),因此洗，有人稱(chēng)它是部分取代LAS的第三代表面活性劑。在今后一段時(shí)期內(nèi)，AOS仍將成為a-烯烴主要的..3.日用化學(xué)品科學(xué)第29卷表8中國(guó)AOS生產(chǎn)廠家及磺化裝量情況Tab.8 AOS producers in China廠家名稱(chēng)地點(diǎn)生產(chǎn)能力M裝置來(lái)源主要產(chǎn)品.投產(chǎn)時(shí)間安徽安慶南風(fēng)日化有限責(zé)任公司安徽安慶BallestraLAS/AESIAOS2000年8月西安南風(fēng)日化公司陜西西安LAS/AES/AOS 1999 年山西運(yùn)城日化公司山西運(yùn)城ChemithonLAS/AOS1997年8月(2002年12月改造產(chǎn)AOS)貴州南風(fēng)日化公司貴州安順LASAOS1997年(2003 年4月改造產(chǎn)AOS)本溪南風(fēng)日化有限公司遼寧本溪1.6Mazzoni1989年7月(2003 年改造產(chǎn)AOS)中輕物產(chǎn)浙江化工有限公司浙江蕭山AES/AOS1996年6月中輕物產(chǎn)紹興化工有限公司浙江上虞3.8福州麥丹LASIAESK12/AOS 2004年3月中輕物產(chǎn)中山化工有限公司廣東中山LAS/AES/AOS 2002 年1月(2005年3月改造產(chǎn)AOS)浙江贊成科技有限公司浙江杭州0.4紫金石LAS/AES/AOS1996年6月(2003 年改造產(chǎn)AOS)浙江贊成大連分公司遼寧大連1993年(2004 年2月改造產(chǎn)AOS)浙江費(fèi)成科技有限公司浙江乍浦LASIAESIAOS預(yù)計(jì)2006年8月投產(chǎn)邵陽(yáng)贊成科技有限公司湖南邵陽(yáng)LASAES/AOS1986年9月(2004年10月改造產(chǎn)AOS)廣州浪奇實(shí)業(yè)股份有限公司廣東廣州Chemithon LASAESIAOS 1996 年(2005年5月浙江贊成改造產(chǎn)AOS)湖南麗臣日化有限公司湖南長(zhǎng)沙2002年11月，2003年6月改造產(chǎn)AOS安徽全力集團(tuán)安徽潛山.1.4南京卡尼1995年(2005年 1月改造產(chǎn)AOS)安陽(yáng)興亞洗滌用品有限公司河南安陽(yáng)為先科技2003年2月(2005年3月改造產(chǎn)AOS)天津天智精細(xì)化工有限公司天津市LAS/AES/AOS 2005 年6月開(kāi)始改造產(chǎn)AOS四川金桐精細(xì)化學(xué)有限公司四川彭山LASIAESIAOS預(yù)計(jì) 2006年8月投產(chǎn)淄博俱進(jìn)化工有限公司山東淄博K12/AOS預(yù)計(jì)2006年6月投產(chǎn)中國(guó)日化院山西太原0.125M.M1993年4月中試裝置消費(fèi)領(lǐng)城和消費(fèi)增長(zhǎng)點(diǎn)。長(zhǎng)期來(lái)看，中國(guó)AOS的前6進(jìn)出口情況途仍取決于烷基苯(LAB) 和a-烯烴之間的價(jià)格比較。2006 年進(jìn)口a-烯烴的到岸價(jià)格已超過(guò)1 100a-烯烴(C, 及以上碳數(shù))在海關(guān)沒(méi)有單獨(dú)列元1t,與LAB相比，其價(jià)格優(yōu)勢(shì)已比前兩年有很大項(xiàng)， 列在“其他不飽和無(wú)環(huán)烴”一項(xiàng)中。表10為近減弱。年來(lái)中國(guó)“其他不飽和無(wú)環(huán)烴”進(jìn)出口情況。從表10可以看出，2002 年以前，中國(guó)其他不飽5價(jià)格惰況和無(wú)環(huán)烴進(jìn)口數(shù)量增長(zhǎng)比較平穩(wěn)，2000 年~ 2002年表9為2003年~2006年中國(guó)Cu~CniNCi6~C1g烯平均增長(zhǎng)率23.74%，2002年以后增長(zhǎng)很快，2002烴價(jià)格情況。年~ 2005年平均增長(zhǎng)率79.36%。.4.第10期楊衛(wèi)蘭，季江寧:中國(guó)a-烯烴生產(chǎn)及市場(chǎng)情況表9 2003 年~2006年中國(guó)進(jìn)口CuC4烯烴價(jià)格情況表10近年來(lái)中國(guó)其他不飽和無(wú)環(huán)烴進(jìn)出口情況Tab.9 Import price of Cu sdCr a alpha olefins,Tab.10 Import and export of other unsaturated acyclic2003/2006 in Chinagydrocarbons in reent years in Ching月份價(jià)格1美元kg年份進(jìn)口數(shù)量進(jìn)口金額出口數(shù)量出口金額2003年2004年2005年2006年/美元10.604 ~0.8460.6150.640 ~ 0.667 1.105 ~ 1.1102000年3768 3 831 0834261 495 3980.8600.6180.661.1052001年.4735 4 520 125273 4 187 2703 0.610~ 0.8600.6200.7482002年5769 5 912 3728453605053.4 0.583~0.740 0.620~ 0.88 0.720 ~ 0.76019022 15 165941 2752 5 333 7160.6100.620 ~ 0.9222851 16955583 2742 4416 81660.610~ 0.800 0.624~ 0.880.75033287 30529 6784829 8 0943537 0.630~ 0.800 0.6830.880 ~ 0.9132006年1月~3月5144 8101274 1280 2381 010 .80.6830.760市場(chǎng)拓展等原因沒(méi)有大量生產(chǎn)。0.627 ~ 09200.948~ 1.0517結(jié)論100.630~ 0.715中國(guó)目前尚無(wú)乙烯齊聚法a-烯烴工業(yè)化生產(chǎn)11 0.606 ~ 0.615 0.658 ~ 0.830 0.992 ~ 1.058裝置,仍以石蠟裂解法為主生產(chǎn)a-烯烴。中國(guó)a-12 0.615 ~0.7200.7561.130烯烴主要用于生產(chǎn)a-烯烴磺酸鹽AOS, 2005 年這方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的61.05%，用于生產(chǎn)聚中國(guó)a-烯烴磺酸鹽裝置投產(chǎn)以來(lái)，中國(guó)a-a -烯烴合成油、潤(rùn)滑油添加劑和聚乙烯共聚單體等烯烴進(jìn)口量增加很快。2000 年的進(jìn)口量不到3000 t，的 a-烯烴消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的38.95%。中國(guó)AOS2003年增至1.3萬(wàn)t, 2004 年約2萬(wàn)t, 2005 年約所需原料C1NC1418a-烯烴和己烯-1共聚單體全部.2.7萬(wàn)t。進(jìn)口品種主要為a-烯烴磺酸鹽所需的原依賴(lài)進(jìn)口。近幾年由于中國(guó)AOS快速發(fā)展，導(dǎo)致中料CrerdC1618, a-烯烴和金菲石化己烯-1共聚單體。國(guó)a-烯烴進(jìn)口量增加很快。長(zhǎng)期來(lái)看，中國(guó)a-烯天津海納國(guó)際貿(mào)易有限公司從事各種碳數(shù)的a-烯烴的前途仍取決于其與烷基苯之間的價(jià)格比較。2006烴產(chǎn)品的進(jìn)口貿(mào)易，Cx+ a-烯烴產(chǎn)品的年進(jìn)口量約年中國(guó)進(jìn)口a-烯烴的到岸價(jià)格已超過(guò)70t~ 80t,主要銷(xiāo)售給國(guó)內(nèi)用戶生產(chǎn)長(zhǎng)鏈烷基苯磺1100元/t，與LAB相比，其價(jià)格優(yōu)勢(shì)已比前兩年酸鹽等添加劑和油田化學(xué)產(chǎn)品。2003 年遼寧天合公有很大減弱，中國(guó)發(fā)展a-烯烴的前景并非-片光司曾少量進(jìn)口Ca以上產(chǎn)品作為小試原料，目前由于明。China's alpha olefins production and the marketYANG We-lan, JI Jiang- -ning(China National Chemical Information Centre, Betljing 100029, China)Abstract: Production process of alpha oleins is introduced in this article, Production. consumption, price, impot & export of alpha oleins athome and abroad are analyzed. Alpha olefins are mainly used to manufacture a-olefin sulfonate in China. The prospect of alpha oleins mainlydepends on price competition between AOS and linear alkyl benzene.Key words: a-olefins; prafin cracking proces; ethylene oligomerization process; a- olefn sulfonate; market.5.