第38卷第4期化工技術(shù)與開發(fā)Vol38 No 42009年4月Technology development of Chemical IndustApr 2009生物乙醇制乙烯催化劑研究進(jìn)展張守利1,黃科林2,韋志明2,莫炳榮2,黃科潤(rùn)2(1廣西師范學(xué)院化學(xué)系廣西南寧53000;2.廣西化工研究院廣西南寧531)摘要:介紹了生產(chǎn)乙烯的方法和乙醇制乙烯催化劑研究進(jìn)展并對(duì)各種催化劑的利弊加以闡述,從整體上敘述了近一個(gè)世紀(jì)以來科研人員在尋求乙醇制乙烯催化劑方面所作的種種探索。關(guān)鍵詞:乙醇;乙烯;催化劑中圖分類號(hào):TQ221.211文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):16719905(2009)04002305乙烯是石化工業(yè)中最重要的基本原料之一,由進(jìn)口原油為基礎(chǔ),裂解制取低碳烯烴(如乙烯、丙乙烯裝置生產(chǎn)的乙烯、丙烯、丁二烯苯、甲苯、二甲烯)。在某些國(guó)家天然氣不僅提供了廉價(jià)的能源,而苯是生產(chǎn)各種有機(jī)化工原料和合成樹脂、合成纖且還提供了基本的化學(xué)原料,其中某些氣田的天然維、合成橡膠3大合成材料的基本原料。目前約氣,例如法國(guó)拉克天然氣中的乙烷適宜生產(chǎn)乙烯。75%的石油化工產(chǎn)品來源于乙烯乙烯的工業(yè)來源以石油為基礎(chǔ)生產(chǎn)乙烯還可同時(shí)生產(chǎn)其它重要的主要是烴類裂解。雖然石油制乙烯仍然是現(xiàn)今最具產(chǎn)品如丙烯丙烷等。就其總價(jià)值而言比生物法制有優(yōu)勢(shì)并最完善的工業(yè)化生產(chǎn)路線,但隨著石油資乙烯要高出許多。源日益緊張,們正在開發(fā)更多新原料和新方法。石油烴類轉(zhuǎn)化成為化學(xué)品既容易又便宜然而利用天然氣氧化偶聯(lián)制低碳烯烴,主要是乙烯和丙石油裂解生產(chǎn)乙烯也存在許多問題。世界正面臨著烯該過程關(guān)鍵是開發(fā)更高效的催化劑。目前甲烷全球的能源危機(jī),而且石油裂解的操作條件苛刻能制乙烯的收率仍然偏低,而利用乙醇生產(chǎn)乙烯具有量消耗高,規(guī)模巨大,若要產(chǎn)生規(guī)模效益,只適合在很大的發(fā)展?jié)摿?有可能成為石油工業(yè)化生產(chǎn)乙烯高度工業(yè)化的地區(qū)進(jìn)行大規(guī)模建設(shè)。的重要補(bǔ)充甚至可能成為石油能源枯竭后的主要12利用甲烷制乙烯替代生產(chǎn)方式。結(jié)合我國(guó)農(nóng)業(yè)地區(qū)眾多,生物質(zhì)資(1)甲烷氧化偶聯(lián)法6-7源豐富的國(guó)情如果能夠開發(fā)出更加高效的生物質(zhì)天然氣一步直接制得乙烯的工藝無論從反應(yīng)熱制備乙醇進(jìn)而生產(chǎn)乙烯的工業(yè)路線必將對(duì)我國(guó)的力學(xué)還是經(jīng)濟(jì)上考慮都有其現(xiàn)實(shí)意義,且該方法可化工行業(yè)發(fā)展起到巨大的推動(dòng)作用1-3用的催化劑種類繁多,如堿金屬一堿土金屬、稀土金工業(yè)上,乙醇脫水制乙烯的催化劑主要是活性屬、過渡金屬氧化物和具有特定結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧氧化鋁及其它一些金屬氧化物,與石油乙烯工藝相化物等幾大體系的催化劑,以及電催化、等離子催比較,在工業(yè)普及、生產(chǎn)規(guī)模、工藝優(yōu)化程度等方面化激光表面催化和以鈣鈦礦催化膜為核心的催化還有一定差距。近年來,國(guó)內(nèi)外學(xué)者針對(duì)由生物乙技術(shù)等均具有較好的甲烷氧化偶聯(lián)生成烴的反應(yīng)醇制乙烯的過程進(jìn)行了不同方面的研究,包括開發(fā)活性。新的催化劑和利用低濃度乙醇制乙烯方法等。下面但是,利用甲烷制乙烯存在諸多缺點(diǎn)。甲烷氧簡(jiǎn)單地綜述制備乙烯的各種方法以及生物乙醇制乙化偶聯(lián)制乙烯甲烷轉(zhuǎn)化率和乙烯收率低,收率普遍烯催化劑的研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)。不超過30%。要進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)必須考慮原料循1制備乙烯的各種方法比較環(huán)利用、節(jié)能等一系列問題,而且多數(shù)反應(yīng)催化劑制備過程復(fù)雜,為了提高催化劑活性和選擇性而加入11以石油和天然氣為原料制乙烯4稀土金屬等成分進(jìn)一步提高了催化劑的成本。歐洲許多工業(yè)國(guó)家及日本石油煉制工業(yè)一般以(2)甲烷氯化法基金項(xiàng)目:廣西培養(yǎng)新世紀(jì)學(xué)術(shù)和技術(shù)帶頭人專項(xiàng)資金資助項(xiàng)目(資金批準(zhǔn)號(hào):2004224);廣西科學(xué)基金資助項(xiàng)目(項(xiàng)目編號(hào)桂科基0731029)收稿日期:200810-14化工技術(shù)與開發(fā)第38卷研究表明該工藝具有一定的競(jìng)爭(zhēng)力。甲烷氯催化活性低表現(xiàn)在反應(yīng)溫度高空速低(不超過化法雖然理論上可行但是該工藝反應(yīng)溫度過高能013h1),因此能耗很大。此外,對(duì)原料的濃度也耗大,且還有很多技術(shù)難點(diǎn)尚未攻克離工業(yè)化生產(chǎn)有一定的要求,乙醇的轉(zhuǎn)化率隨著原料濃度的增加還有很長(zhǎng)的距離。而降低,在濃度為10%~15%時(shí)轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到1.3利用天然氣間接法制乙烯8-999%,在75%時(shí)下降到93%利用天然氣由甲醇制乙烯是間接法制乙烯工藝2.,2磷酸體系催化劑0路線中最具工業(yè)化前景的工藝路線。天然氣制甲醇20世紀(jì)30年代英國(guó)帝國(guó)化學(xué)工業(yè)公司,將磷工藝已非常成熟且有工業(yè)化裝置。以甲醇制烯烴酸負(fù)載在白土或焦炭上制成工業(yè)上最早用于乙醇脫技術(shù)也日趨成熟實(shí)現(xiàn)裝置大規(guī)模工業(yè)化已成可能。水制乙烯的磷酸系列催化劑,并系統(tǒng)地研究了反應(yīng)但是該工藝同樣存在收率低催化劑改性成本高和溫度、乙醇濃度、空速、催化劑再生次數(shù)對(duì)磷酸催化工業(yè)化應(yīng)用不足等缺點(diǎn)。最重要的是甲烷和甲醇都劑上生物乙醇脫水反應(yīng)的影響。該催化劑最大的優(yōu)主要由天然氣或煤炭資源直接或間接獲得,屬于不點(diǎn)是乙烯純度高(約99%)但是過程腐蝕嚴(yán)重,因可再生資源的產(chǎn)物。此對(duì)設(shè)備有一定的要求。此外,產(chǎn)物體系分離困難,1.4乙醇催化脫水生產(chǎn)乙烯10-1而且反應(yīng)過程中催化劑表面易積碳?jí)勖?。乙醇催化脫水過程并不像石油裂解那樣復(fù)雜,2.3雜多酸17-18工藝條件要求溫和規(guī)模不受限所以它能被運(yùn)用于雜多酸鹽是一類新型的具有多功能催化活性的任何地區(qū),不受地域限制,具有很大的優(yōu)勢(shì)。化合物既可以作酸性催化劑也可以作氧化還原性以氧化鋁為催化劑的乙醇生產(chǎn)乙烯的工業(yè)化始催化劑、均相催化劑和非均相催化劑。因此近幾十于1909年有悠久的歷史和豐富的工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)。年有關(guān)雜多酸的研究十分活躍。生物物質(zhì)包括植被殘?jiān)r(nóng)業(yè)剩余物和能源農(nóng)作物趙本良等人以雜多酸作催化劑對(duì)乙醇脫水制乙等大量存在并且成本低,這將促進(jìn)生產(chǎn)乙醇的成本烯進(jìn)行了研究。試驗(yàn)結(jié)果表明雜多酸催化劑具有大幅降低。較好的催化活性和選擇性和反應(yīng)溫度低,收率高等2乙醇脫水制乙烯催化劑研究進(jìn)展優(yōu)點(diǎn)。24沸石分子篩1-2021氧化物催化劑由于氧化物催化劑和磷酸體系催化劑都有自身(1)活性氧化鋁4-1難以克服的缺點(diǎn),人們開始尋找其他更好的催化劑。最早由乙醇制得乙烯是1797年將乙醇通過熱沸石分子篩自20世紀(jì)80年代以來在催化劑領(lǐng)域取的二氧化硅或氧化鋁來反應(yīng)得到的。采用氧化物作得令人注目的進(jìn)展這種催化劑具有不腐蝕設(shè)備轉(zhuǎn)為催化劑,其中主要是活性氧化鋁后來研發(fā)的二元化率高熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn)于是研究者們開始進(jìn)行或多元氧化物催化劑多數(shù)也含有活性氧化鋁成分。沸石分子篩用于催化乙醇脫水制乙烯的研究。用y-A2O3作為催化劑采用固定床催化乙醇醇類脫水反應(yīng)涉及到的分子篩主要有A型、脫水制乙烯研究發(fā)現(xiàn)乙醇同時(shí)發(fā)生分子內(nèi)脫水得ZSM-5型和SAPO-34等。由于各類分子篩本身乙烯和分子間脫水得乙醚,乙醚繼續(xù)脫水生成乙烯。對(duì)乙醇脫水反應(yīng)的催化活性并不高因此大多數(shù)研當(dāng)溫度為375℃,空速為0134h-時(shí),反應(yīng)的轉(zhuǎn)化究工作是通過對(duì)分子篩進(jìn)行改性調(diào)控沸石的表面率較高,乙烯的選擇性也較高,而低于375℃乙醚酸性及孔道尺寸,達(dá)到提高催化活性和反應(yīng)穩(wěn)定性的含量隨溫度升高而增加。的目的。常用的改性方法主要有水熱處理離子交但是氧化物催化乙醇脫水所需反應(yīng)溫度高能換和浸漬等其中離子交換法所涉及的離子主要有耗大,催化轉(zhuǎn)化率較低,而且所需的原料濃度高發(fā)H*、zn2+、Mn2及含磷、硼的鹽類酵所得低濃度乙醇需要精餾純化。通過改性用于乙醇脫水研究最多的分子篩是(2) Syndol催化劑ZSM-5,它是高硅三維直通道結(jié)構(gòu)沸石,ZSM-5美國(guó)哈爾康公司研發(fā)出的 syndol催化劑其主屬于中孔沸石有極好的水熱穩(wěn)定性、耐酸性疏水要成分為A2Q3- MgO/SiO2。 Symbol催化劑具有性。由于這些優(yōu)點(diǎn)20世紀(jì)80年代出現(xiàn)了對(duì)zM穩(wěn)定性高再生性好、產(chǎn)物純度較高等優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)是5進(jìn)行改性催化乙醇制乙烯的研究熱潮。第4期張守利等:生物乙醇制乙烯催化劑研究進(jìn)展1987年南開大學(xué)成功研制NKC-03A的沸石31脫鋁型催化劑2-2,使得操作溫度降低到250℃,乙醇沸石分子篩的骨架比是一個(gè)非常重要的參數(shù),轉(zhuǎn)化率為97%-99%,乙烯選擇性為98%,單程使它不但對(duì)沸石的離子交換度、水熱穩(wěn)定性等性質(zhì)有用周期為4個(gè)月。很大的影響而且對(duì)酸中心的強(qiáng)度和濃度以及與之e sanMao2-2研究了用鋅、錳改性的ZSM相關(guān)的催化活性和選擇性等也有很大的影響。通-5沸石催化劑上乙醇脫水的反應(yīng)性能未發(fā)現(xiàn)有常S川比低的沸石分子篩其酸中心的濃度較大,乙醚生成。當(dāng)用它作為催化劑時(shí),催化活性較高但選擇性相對(duì)Jacobs!20.5mNHQ對(duì)2M-5(S/較低且催化劑容易因積碳而失活。因此根據(jù)實(shí)際≥40)進(jìn)行離子交換改性然后在空氣中50℃高溫應(yīng)用的需要常常要將沸石分子篩催化劑的SO2下焙燒12h,用此法改性的催化劑在263℃的常壓AO比控制在一定的范圍內(nèi)。采用后處理脫鋁的下乙醇的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100%,乙烯的選擇性為方法能夠提高SO2/ALO3比從而改善催化劑的催99.8%?；阅堋３Ｓ玫拿撲X方法有酸洗深度焙燒,水熱處Wian2研究了富硅HM-5催化乙醇脫理等。水性能發(fā)現(xiàn)20%的發(fā)酵型乙醇溶液在富硅HZSM(1)酸洗5上很容易脫水生成聚乙烯,低硅鋁比的催化劑用HCl來處理沸石,發(fā)現(xiàn)通過改變酸濃度,可催化乙醇脫水主要靠強(qiáng)酸性位乙烯的選擇性可以以使沸石骨架中的鋁完全脫出。但是,當(dāng)脫鋁度高達(dá)到996%。于65%時(shí),催化劑的熱穩(wěn)定性下降。雖然,用無機(jī)Phillips2研究了溫和條件下生物質(zhì)發(fā)酵乙醇酸處理可以脫出骨架鋁但是在脫鋁的同時(shí)又會(huì)造成結(jié)晶度下降特別是脫出的非骨架鋁會(huì)留在孔道溶液在HZSM-5催化劑上脫水制乙烯結(jié)果顯示內(nèi)對(duì)催化反應(yīng)不利。近幾年來催化劑表征技術(shù)的不斷發(fā)展,使人們對(duì)沸石的復(fù)雜結(jié)構(gòu)的研究成為可催化效果。從這些研究情況可以看出近20年來人們對(duì)改能。用濃度低于1moL-1鹽酸酸洗可以除去沸石中非骨架鋁,使分子更容易進(jìn)人到微孔中,也可以除性ZSM-5進(jìn)行催化乙醇制乙烯做了大量的研究,去一些可能的非選擇性活性中心。而且,還可以毒取得了一定的成果,對(duì)后續(xù)的研究有一定的指導(dǎo)意化在合成中出現(xiàn)的SO2/Al2O3雜質(zhì)。用濃度大于1義molL的HC或HVO3進(jìn)行酸洗時(shí),可以從缺陷25磷酸硅鋁(SAPO23位置和外表面上有選擇性地除去骨架鋁,結(jié)果使外除了2SM-5分子篩外磷酸硅鋁(SARO)系列表面積的相對(duì)活性明顯地減小。zSM-5沸石脫鋁分子篩由于在MTO(即甲醇脫水制烯烴)過程中有比較困難目前比較常用的脫鋁方法是水熱處理或出色的表現(xiàn)引起了研究者的關(guān)注。水熱處理結(jié)合酸洗。水熱處理可以從沸石晶格中脫研究表明,SAPO系列分子篩具有三維通道孔出骨架鋁,降低積碳速率改善活性穩(wěn)定性。同時(shí)水徑較小孔隙率高可利用表面大酸分布均勻。這熱處理還可以改善酸分布,窄化孔道,增大曲折因些特點(diǎn)使得SAPO分子師在乙醇脫水制乙烯反應(yīng)子使孔道立體限制增強(qiáng)從而提高對(duì)位選擇性。中中具有良好的應(yīng)用前景。等程度脫鋁的催化劑活性增大,是因?yàn)樗釓?qiáng)度的增3沸石分子篩催化劑的改性方強(qiáng)彌補(bǔ)了酸中心數(shù)量的降低。而深度脫鋁時(shí)酸量減法[229-30]少而且酸強(qiáng)度減弱,因而活性也隨之降低(2)水蒸汽處理3在實(shí)際應(yīng)用中,不同的反應(yīng)對(duì)沸石分子篩催化在水蒸汽改性過程中隨著處理溫度的提高和劑的要求也不一樣,通過直接合成制備的催化劑有時(shí)間的延長(zhǎng),SM-5分子篩脫鋁程度會(huì)加深B酸時(shí)并不能滿足反應(yīng)的需要因此要對(duì)所用的催化劑活性逐漸降低,酸強(qiáng)度也明顯降低。因此在對(duì)催化進(jìn)行改性處理。常用的改性方法有很多如脫鋁金劑進(jìn)行脫鋁改性時(shí)對(duì)于不同的催化劑要根據(jù)反應(yīng)屬離子交換金屬氧化物浸漬,化學(xué)液相及氣相沉積的需要,嚴(yán)格控制脫鋁條件,以獲得所需要的催化劑化工技術(shù)與開發(fā)第38卷(3)深度焙燒3部一直延伸到沉積層表面的孔口,并且在沉積層中分子篩的酸性催化活性以及熱穩(wěn)定性與鋁在的孔口大小可以調(diào)節(jié)到01mn的范圍內(nèi)這對(duì)形分子篩結(jié)構(gòu)中的狀態(tài)和數(shù)量密切相關(guān)。研究分子篩狀選擇性是非常重要的。中鋁的狀態(tài)對(duì)認(rèn)識(shí)分子篩的固體酸性和催化活性(2)化學(xué)液相沉積(CLD)13-3本質(zhì)有非常重要的意義。分子篩經(jīng)焙燒后部分鋁雖然起步較晚但由于其操作簡(jiǎn)便因而得到了從骨架上解脫出來進(jìn)入孔道形成非骨架鋁。非骨廣泛的應(yīng)用。采用CLD法對(duì)沸石孔徑、表面酸性中架鋁的存在能提高分子篩的活性及熱穩(wěn)定性。于心等進(jìn)行微調(diào)已經(jīng)取得了很大進(jìn)展生3和衛(wèi)延安等叫研究了焙燒溫度對(duì)ZSM-5比綜上所述沸石改性影響著沸石分子篩的組成表面積表面酸性的影響,發(fā)現(xiàn)在500~700℃焙燒,結(jié)構(gòu)、酸量及酸度分布進(jìn)一步導(dǎo)致催化性能的變HZSM-5的比表面積變化不大。800℃焙燒后,比化。因此,在催化劑改性過程中,要根據(jù)需要選擇表面積開始減小,1100℃焙燒后,比表面積比500合適的改性方法。此外還要注意改性條件的選擇?！姹簾郎p少了103m2g-l。X射線衍射分析表明,3.4納米分子篩的性能及催化特性1烙燒溫度低于800℃不會(huì)破壞沸石的骨架結(jié)構(gòu)。沸石分子篩催化劑的積碳失活不僅與其結(jié)構(gòu)和900℃焙燒,才開始出現(xiàn)骨架結(jié)構(gòu)局部崩潰。而酸性有關(guān)還與催化劑的晶粒大小有關(guān)。納米分子1100℃焙燒,仍能保持總的骨架結(jié)構(gòu)。這說明篩表面積大,孔道短外露孔口多晶內(nèi)擴(kuò)散速率高HZSM-5分子篩具有良好的熱穩(wěn)定性。并進(jìn)一步因而積碳失活較慢,具有較強(qiáng)抗積碳能力。納米分指出焙燒溫度對(duì)HZSM-5表面B酸量,L酸量變子篩用于催化反應(yīng)有以下幾個(gè)特點(diǎn):(1)反應(yīng)活性化的影響在600℃以下焙燒,表面酸性質(zhì)基本上是高;(2)對(duì)產(chǎn)物特有的選擇性;(3)活性穩(wěn)定性好、抗穩(wěn)定的。600℃以上,B酸逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)長(zhǎng)酸。900℃積碳能力強(qiáng)。焙燒后,B酸及L酸已很少。因此深度焙燒可調(diào)節(jié)與微米分子篩相比,納米分子篩有以下特點(diǎn)硅鋁比,從而調(diào)節(jié)分子篩表面的酸性和催化活性。(1)納米分子篩顆粒以團(tuán)聚體形式存在除一級(jí)骨架2金屬氧化物浸漬孔道外,還存在二級(jí)孔道晶間空隙對(duì)大分子有較強(qiáng)沸石的酸中心主要存在于孔內(nèi),而有些也存在的吸附能力。(2)納米分子篩具有高的吸附量,大的于外表面盡管只有很小一部分,但對(duì)產(chǎn)物分布卻有比表面積和孔容積。(3)納米分子篩的外表面比微很強(qiáng)的影響。外表面的無選擇性反應(yīng)和外表面酸中米分子篩外表面高且接近體相。(4)納米分子篩的心引起的異構(gòu)化會(huì)導(dǎo)致選擇性降低。浸漬金屬氧化酸量大,外表面及孔口酸中心占總酸量的比例高。物可以覆蓋外表面的強(qiáng)酸活性中心,使外表面失活,(5)納米分子篩的骨架結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性不如微米分子篩,抑制異構(gòu)化反應(yīng)從而提高催化劑的擇形性。此外,其骨架破壞溫度比微米沸石低。氧化物改性還能調(diào)節(jié)孔道減小孔徑增加沸石孔道納米分子篩由于具有較大的外比表面積和較高的彎曲度有利于產(chǎn)物中體積較小的異構(gòu)體優(yōu)先擴(kuò)的晶內(nèi)擴(kuò)散速率在提高催化劑的利用率增強(qiáng)大分散子轉(zhuǎn)化能力減少深度反應(yīng)提高選擇性以及降低積3.3化學(xué)液相汽氣相沉積碳失活等方面均表現(xiàn)出優(yōu)越的性能。(1)化學(xué)氣相沉積利用氣態(tài)或蒸氣態(tài)的物質(zhì)在氣相或氣固界面上4結(jié)語反應(yīng)生成固態(tài)沉積物的技術(shù),是一種較為成熟的表近年來隨著石油價(jià)格的不斷升高和石油資源面改性技術(shù)用這種方法對(duì)沸石分子篩進(jìn)行改性已的日益枯竭生物乙醇制乙烯的工藝路線又重新得經(jīng)取得了較好的效果。用正硅酸乙酯對(duì)ZSM-5改到了科研人員的重視目前工業(yè)化乙醇制乙烯的催性,隨著在外表面的沉積孔口變窄而催化劑內(nèi)部結(jié)化劑只有氧化鋁,但是此催化劑反應(yīng)溫度高能耗構(gòu)基本保持不變。此外沉積的SO2還覆蓋了外表大。其他催化劑有的雖然有很高的催化性和選擇面的酸中心減少了非選擇性反應(yīng)的發(fā)生。隨著沉性但由于受到各種條件的限制未能得到工業(yè)化普積量的增加沉積層逐漸增厚。在沸石晶體表面形及只是處于實(shí)驗(yàn)室階段。分子篩催化劑由于具有成的沉積層中存在一維孔道的微孔結(jié)構(gòu)。這些微孔不腐蝕設(shè)備轉(zhuǎn)化率高熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn)得到了平行于沸石晶體內(nèi)部的微孔,通過沉積層從晶體內(nèi)科研人員的重視但是它容易積碳易失活壽命較第4期張守利等:生物乙醇制乙烯催化劑研究進(jìn)展短?？蒲腥藛T從分子篩改性入手,做了大量的研究術(shù)進(jìn)展[J].工業(yè)催化,2007,15(6):610.工作試圖改善它的某些性能取得了一些科研成[20]劉明項(xiàng)壽鶴.不同形貌和晶粒大小公M5分子篩合果。但是要在工業(yè)上得到普及還需要做很多工作。成的研究[門石油學(xué)報(bào)(石油加工),201,17(2):4參考文獻(xiàn)[莫炳榮黃科林廣西發(fā)展生物乙醇乙娜工業(yè)的可行[21]潘履讓賈春娟,李赫咀,NKC03A乙醇脫水制乙烯性分析[J].化工技術(shù)與開發(fā)2002,31(3):20-2催化劑的活性和失活規(guī)律的研究[J].催化學(xué)報(bào),[2J夏景華,國(guó)外乙烯工業(yè)的技術(shù)進(jìn)展與思考[]化工設(shè)989,10(4):372377計(jì),200,14(6):310[22]潘履讓,李赫晅,乙醇脫水制乙烯新型催化劑的研[3]李濤.乙烯生產(chǎn)原料的發(fā)展?fàn)顩r分析[門石油化工技制催化劑的失活與再生[門石油化工,1986,15(9):術(shù)經(jīng)濟(jì),2005(5):12-17523-537[4]苑慧敏張永軍張志翔等.天然氣制低碳烯烴研究23] Le van Mao. 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Department of Chemistry, Guangd Teachers Education University, Nanning 530001, China2. Guangd Research Institute of Chemical Industry, Nanning 530001, China)Abstract: The production ways of ethylene and the study progress in catalyst for the production of ethylene withethanol were introduced. The advantages and disadvantages of all kinds of catalysts, and the study on the cata-st which the researcher had done in the past century, were revieweKey words: ethylene; ethanol; catalyst