第43卷第8期當(dāng)化工Vo1.43, No.82014年8月Contemporary Chemica 1 IndustryAugust,2014乙烯廠污水回用實(shí)例介紹韓洪武，曾杰(中國石油撫順石化公司乙烯化工廠，遼寧撫順1300)摘要:在乙烯廠中，因污染因子多，污水含油高等因索限制了污水回用技術(shù)的推廣。此外，在環(huán)保要求愈來愈嚴(yán)格的今天，濃排;水的妥善處理是另一個(gè)影響因素。 在某石化企業(yè)的應(yīng)用實(shí)例中，采用曝氣生物濾池+臭氧+超濾+反滲透雙膜法處理污水，回用于循環(huán)冷卻水,同時(shí)采用臭氧氧化將難處理的反滲透濃排水處理到滿足地方污水指標(biāo)。工程實(shí)踐證明這些方法在乙烯廠的污水回用處理中行之有效。關(guān)鍵詞:乙烯廠污水;雙膜法;污水回用;反滲透;臭氧氧化中圖分類號(hào): X 703文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A文章編號(hào): 1671- 0460 (2014) 08-1543-03Application of W astewater Reusing Technology in Ethylene PlantHAN Hong-wu, ZENG Jie( Fushun petrochemical company Ethylene Plant, Liaoning Fushun 113004，China)Abstract: Application of wastewater reusing technology in ethylene plant is limited because there are too manypollution factors and high oil content in sewage. Furthermore, how to handle the concentrated wastewater is the otherreason. In a petrochemical plant, BAF, Ozonation, UF and RO methods were combined to treat the wastewater.Reclaimed water was reused in cooling water system, and RO thick drain was treated by ozone oxidation to meet localsewage discharge standards. The practice proved that this technology is effective in ethylene plant wastewater reuse.Key words: Waste water of ethylene plant; Double-membrane process; Wastewater reuse; Reverse osmosis;ozonation近年來，利用反滲透技術(shù)對(duì)水進(jìn)行深度處理在內(nèi)混合，混和后的水提升至曝氣生物濾池，降解水電力1-3)、鋼鐵14)等領(lǐng)域獲得較多應(yīng)用，在石化行中有機(jī)物。曝氣生物濾池處理后的水分以下兩條路業(yè)也開始得到應(yīng)用! S,但在石化行業(yè)采用雙膜法時(shí)線處理:①多介質(zhì)過濾+盤濾+超濾+反滲透的膜法由于廢水污染因子較多，污水通常含油等因素對(duì)其處理工藝;②臭氧+砂濾+炭濾的普通過濾工藝。在推廣有一定的制約因素。原因主要在反滲透的前處路線①中超濾產(chǎn)水一部分進(jìn)人反滲透裝置，- - 部分理不很完善，造成后續(xù)反滲透膜的污染。本文談?wù)撝苯舆M(jìn)人清水池。最后反滲透產(chǎn)水、超濾產(chǎn)水以及在乙烯廠中污水回用設(shè)施的實(shí)際運(yùn)行情況及注意事經(jīng)路線②處理后的水以3: 1: 1 的比例在清水池內(nèi)項(xiàng)，該乙烯廠包括乙烯裂解、汽油加氫、聚乙烯、昆合，出水回用于循環(huán)冷卻水。系統(tǒng)濃排水經(jīng)過進(jìn)聚丙烯、環(huán)氧乙烷/乙二醇等裝置。本工程對(duì)膜前的一步處理，出水達(dá)標(biāo)后排放(圖1 )。預(yù)處理做了大量的工作，裝置投產(chǎn)后其水質(zhì)完全能臭氧池反.夠滿足循環(huán)水補(bǔ)水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，其系統(tǒng)濃排水進(jìn)行砂濾-→.炭湖- + [清水池]- +循森求相應(yīng)處理達(dá)到遼寧省污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)( DB21/1627-2008 )。工程項(xiàng)目的成功為以后石化行業(yè)的廢水回用打下良好的基礎(chǔ)?？蓤D一圖一像一1污水回用裝置簡介達(dá)標(biāo)排放圖1回用裝置的流程簡示1.1工 藝流程說明Fig.1 The process flow of recycling device廠內(nèi)循環(huán)冷卻水濾池反洗水進(jìn)人集水井,提升1.2 設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)(表1)至沉淀池，氣浮機(jī)，經(jīng)沉浮后的出水進(jìn)入均質(zhì)池。;3處理單元功能描述污水處理場(活性污泥法工藝)出水、清凈下該套回用中國煤化工m'ho根據(jù)水以及雨水提升進(jìn)人均質(zhì)池，這兩部分水在均質(zhì)池進(jìn)水水質(zhì)和回MHCNM HG處理單元:作者簡介:韓洪武(196-), 男.河南鄭州人，工程師，碩士，2006畢業(yè)于遼寧石油化工大學(xué)環(huán)境工程專業(yè)，環(huán)境管理工作。作者簡介:E-mail: hanhongwu@petrochina.com.cn 。1544當(dāng)代比工2014年8月1.3.1曝氣生物濾池點(diǎn)是將生物氧化與過濾結(jié)合在-起，濾池后部不設(shè)曝氣生物濾池是一-種好氧廢水處理 工藝,其特沉淀池，通過反沖洗再生實(shí)現(xiàn)濾池的周期運(yùn)行。表1設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)Table 1 The design of inlet water quality項(xiàng)目COD2/ ( mgL'BODs/ ( mgL"總P油/ (mg:L")_氨氮V (mgL' )H電導(dǎo)率/ ( us . cmi'清凈下水等≤100≤I5≤1.0≤3.0≤1.5 .≤8.5≤1000濾池反洗水≤130≤15≤1 800.1.3.2臥式多 介質(zhì)過濾罐1.3.7濃排水處理多介質(zhì)過濾罐具有截污能力強(qiáng)，懸浮物去除率濃排水主要通過臭氧發(fā)生器產(chǎn)生臭氧，去除水高的特點(diǎn)，罐內(nèi)裝填無煙煤和石英砂,可以進(jìn)一步中不可生化降解的有機(jī)污染物，從而達(dá)到降低去除部分CODr, 滿足深層凈化的水質(zhì)要求。臥式COD、B0D和NHs-N等水質(zhì)指標(biāo)。臭氧發(fā)生器正常多介質(zhì)過濾罐由PLC控制自動(dòng)運(yùn)行，正常情況下采運(yùn)行的功率是40 kW,產(chǎn)生的臭氧在經(jīng)臭氧分布器用氣洗、氣水反洗以及水反洗方式。進(jìn)人尺寸為5.0mx5.0mx10.0m的臭氧接觸池,1.3.3立式石英砂、 活性炭過濾罐對(duì)濃排水中的有機(jī)污染物進(jìn)行接觸氧化。同多介質(zhì)過濾罐類似，石英砂罐內(nèi)裝由精制石英砂，對(duì)懸浮物去除率高?；钚蕴窟^濾罐內(nèi)裝填凈2運(yùn)行效果水用果殼活性炭，可以進(jìn)一- 步吸附有機(jī)物，去除部本工程經(jīng)過一段時(shí)間的運(yùn)行后，發(fā)現(xiàn)基本達(dá)到分CODr。過濾罐的出水進(jìn)人清水池，與反滲透產(chǎn)了設(shè)計(jì)目標(biāo)，各項(xiàng)設(shè)計(jì)指標(biāo)中除總堿度超過了設(shè)計(jì)水進(jìn)行混合。這兩臺(tái)罐體同樣采用PLC自動(dòng)控制，值外，其余各項(xiàng)指標(biāo)均滿足設(shè)計(jì)要求?？倝A度高的正常情況下采用水反洗方式，個(gè)別情況需要進(jìn)行強(qiáng)原因是回用水的產(chǎn)出除經(jīng)過雙膜法這個(gè)路線外，還制反洗。有少量是經(jīng)砂濾-碳濾裝置產(chǎn)出，砂濾-碳濾對(duì)于無1.3.4盤式過濾器機(jī)鹽類去除能力很小，導(dǎo)致總堿度超過了設(shè)計(jì)值。盤式過濾器是為保護(hù)超濾而采取的預(yù)處理手因?yàn)檠h(huán)水除使補(bǔ)充回用水外，還要補(bǔ)充經(jīng)處理后段。在本回用裝置中選用的是ARKAL盤式過濾器。的新鮮水，經(jīng)長時(shí)間運(yùn)行證明回用水能夠滿足循環(huán)4臺(tái)盤濾共用一個(gè)控制器，系統(tǒng)根據(jù)壓差或時(shí)間進(jìn)水補(bǔ)水的要求。行反洗，反洗時(shí)AB兩臺(tái)盤濾的第一個(gè)組件同時(shí)反2.1回用水水質(zhì)洗，其它類推?；赜盟|(zhì)能夠符合循環(huán)水水質(zhì)的要求，回用1.3.5 超濾裝置水的水質(zhì)指標(biāo)與設(shè)計(jì)指標(biāo)見表2。超濾主要用來降低進(jìn)水濁度和SDI值,能截留表2回用水水質(zhì)表尺寸在0.001~0.1 μm之間的大分子物質(zhì)及雜質(zhì),超Table 2 The ingredients of reusing water水質(zhì)項(xiàng)目設(shè)計(jì)出水水質(zhì)實(shí)際 出水水質(zhì)濾膜允許小分子物質(zhì)和溶解性固體(無機(jī)鹽)等通pH值6.5~ 7.57.21過，但會(huì)截留住細(xì)菌、膠體、微生物和大分子有機(jī)濁度(NTU)<3.00.27物,超濾膜的截留分子量在1 000~500 000道爾頓之化學(xué)需氧量CODer/ ( mgL' )≤20.012.81氨氮(以N計(jì))/(mg:L")<1.00.38間。經(jīng)過超濾的預(yù)處理，可以保護(hù)后續(xù)反滲透系統(tǒng)總硬度CaCO/ ( mg:L")≤8077.76正常運(yùn)行。單套產(chǎn)水量65 m/h,采用死端過濾，系總堿度CaC0/ ( mgL' )≤4057.88統(tǒng)回收率90%。鐵/ (mgL" )≤0.2未檢出1.3.6反滲透裝置色度(度)< 10.0細(xì)菌總數(shù)1.75x 10'反滲透系統(tǒng)主要功能是脫除水中的鹽份,系統(tǒng)化學(xué)需氧量CODm≤32.41脫鹽率97%。超濾產(chǎn)水箱中的水經(jīng)反滲透給水泵升硫化物1 (mgL')≤0.1未檢出.壓后，投加還原劑、阻垢劑及酸調(diào)節(jié)pH并經(jīng)過管石油類/ ( mgL' )0.86道混合器混合后,經(jīng)過保安過濾和高壓泵升壓后進(jìn)電導(dǎo)率/(μS. em')<450375人反滲透裝置。反滲透產(chǎn)水進(jìn)人產(chǎn)品水池。反滲透Ca2*1( mgLl)≥6060.05系統(tǒng)由給水保安過濾單元、反滲透脫鹽單元、加藥2.2總排口水中國煤化工單元以及化學(xué)清洗單元組成。反滲透膜在運(yùn)行一段總排口排MHCNMHG年的平均水時(shí)間后需要進(jìn)行水力清洗和化學(xué)清洗。質(zhì)指標(biāo)見表3。第43卷第8期韓洪武，等:乙烯廠污水回用實(shí)例介紹1 5453.3進(jìn)水水 質(zhì)的控制表3總排口廢水指標(biāo)進(jìn)水水質(zhì)的控制主要是對(duì)于油的控制，尤其是Table 3 The wastewater discharge port indicators反滲透裝置對(duì)于進(jìn)水中的油含量更是要求嚴(yán)格。本水質(zhì)項(xiàng)目排放標(biāo)準(zhǔn)”實(shí)際水質(zhì)指標(biāo)套設(shè)備對(duì)于油的脫除能力不強(qiáng)，因此必須嚴(yán)格控制pH值6-97.69進(jìn)水中的含油量，- -般不能超過2 mg/。乙烯廠各化學(xué)需氧量CODer/ ( mgL' )≤5035.9氨氮/(mgL' )1.4生產(chǎn)裝置排放的廢水中，含油的主要是乙烯車間和石油類/ (mg:L=' )≤3.01.1儲(chǔ)運(yùn)車間，正常生產(chǎn)時(shí)這兩個(gè)車間的廢水經(jīng)過預(yù)處磷酸鹽(以P計(jì))(mgL")≤0.50.18理后油含量都在10 mg/L 以下，再經(jīng)污水處理場處懸浮物1 ( mgL' )≤208.3理后含油量能夠達(dá)到要求。在生產(chǎn)過程中，發(fā)生過硫化物/ (mgL' )因乙烯車間生產(chǎn)波動(dòng)導(dǎo)致生產(chǎn)廢水乳化，油含量超①遼寧省污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)( DB 21/1627-2008 )過污水處理場進(jìn)水上限的情況，這時(shí)需要將油含量3運(yùn)行中發(fā)現(xiàn)的不足與注意事項(xiàng)高的廢水暫存在廠內(nèi)的污水緩沖池內(nèi)暫存，以后再3.1石英砂流失逐步處理。此外發(fā)生過春季廠區(qū)內(nèi)冰雪融化后進(jìn)入多介質(zhì)過濾罐中的過濾介質(zhì)石英砂由于顆粒細(xì)雨水系統(tǒng)出現(xiàn)油含量高于2 mg/L，出現(xiàn)這種情況時(shí)小，反沖洗強(qiáng)度大時(shí)被沖刷帶走，最后進(jìn)人反洗水需要將雨水池中的超標(biāo)雨水輸送到污水處理場進(jìn)行的集水井當(dāng)中。經(jīng)過一年多的運(yùn)行后，在檢修時(shí)需重新處理以滿足污水回用裝置的生產(chǎn)要求。要在多介質(zhì)過濾罐中添加石英砂，清理集水井中積4 結(jié)束語累的石英砂。目前，- -方面各級(jí)政府發(fā)布的污水排放標(biāo)準(zhǔn)日益正常沖洗過程中，石英砂隨反洗水帶走的量很嚴(yán)格,另一方面節(jié)水指標(biāo)也受到越來越多的重視。本少,但是在運(yùn)行初期調(diào)試過程中，因經(jīng)驗(yàn)不足，對(duì)例中的污水回用設(shè)施能夠?qū)⑻幚砗蟮乃a(bǔ)充到循環(huán)反沖洗水量把握不準(zhǔn)確，沖刷劇烈，導(dǎo)致石英砂被水中,經(jīng)過幾年來的運(yùn)行,證明該設(shè)施能夠滿足可靠、容易被大量帶走。為避免這種現(xiàn)象-是要 在清洗過穩(wěn)定的運(yùn)行要求。使用臭氧來處理濃排廢水能夠較好程中系統(tǒng)反洗水量在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)優(yōu)化調(diào)整，經(jīng)過地處理廢水中的污染物，能夠保證廢水的達(dá)標(biāo)排放。實(shí)踐掌握沖洗強(qiáng)度，從而保證負(fù)荷的平衡;二是在但是乙烯廠內(nèi)的污水回用裝置還有需要完善的空間，進(jìn)行反沖洗時(shí)，要時(shí)刻觀察濾料的膨脹高度，避免通過實(shí)際檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)的在工藝、設(shè)備、來水水質(zhì)控制等大量流失。方面的經(jīng)驗(yàn)，亦可作為后來者的借鑒。3.2設(shè)備腐蝕在設(shè)備選材中要充分考慮到腐蝕性對(duì)于管道及參考文獻(xiàn):設(shè)備的影響。使用PE管材容易因腐蝕后出現(xiàn)脆性1]張福松、 應(yīng)用雙膜法處理 循環(huán)排污水制備鍋爐補(bǔ)給水I.環(huán)境衛(wèi)生工程.2009,17(3): 17-18.破裂。在集水井中使用潛水泵容易因腐蝕后引起短[2] 曲磊，林琳，邵林. 循環(huán)水排污水作為鍋爐補(bǔ)給水水源的處理路等故障導(dǎo)致潛水泵損壞，從而影響裝置的長周期中雙膜法的應(yīng)用D天津電力技術(shù),2008(2): 25-26.運(yùn)行。為了解決PE管道腐蝕后破裂的問題，在檢3]于志勇， 常燕，張建軍,等超濾在補(bǔ)給水處理系統(tǒng)中的應(yīng)用小浙江電力2006(6); 57-63.修過程中，將部分管道的材質(zhì)更換為耐腐蝕的鋼質(zhì)[4]李佩英、雙膜法在冷軋廢水深度處理回用中的應(yīng)用[J廣州化管道，更換后解決了管道破裂的問題。集水井中潛工,2012,40(13): 22- -26.水泵腐蝕的問題，因?yàn)閳龅叵拗?，無法用自吸泵代[s] 李旭升,陳東玖，張強(qiáng)利,錢文英.化工廢水雙膜法深度處理及回用工程[J]水處理技術(shù)2008,34(4); 86- -89.替潛水泵，因此只能定期對(duì)潛水泵進(jìn)行檢查,對(duì)出現(xiàn)腐蝕的潛水泵及時(shí)修理,保障裝置的長周期運(yùn)行。中國煤化工MHCNMH G