化學(xué)工程師Sum 149 No.2Chemical Engineer2008年2月文章編號(hào):1002 -1124(2008)02 -0046 -02加堿對(duì)甲醇精餾改善分析姜立清(黑化集團(tuán)公司硝氨廠,黑龍江齊齊哈爾161041)摘要:對(duì)甲醇精餾過程進(jìn)行了 闡述,并對(duì)過程加堿與不加堿作以比較說明。關(guān)鍵詞:精餾;有機(jī)物與堿反應(yīng)中團(tuán)分類號(hào):TQ420.6文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:BAnalysis of improvement of adding alkali to methanol retificationJIANG Li- qing(Heihus Croup, Qiqihar 161041, China)Abstract; The methanol rectication process was introduced and the procese of adding alkali or not was com-pared.Key words: recification; reactin of organics with alkali黑化集團(tuán)公司于1996建成-套年產(chǎn)28萬t尿的典型反應(yīng)和甲基化反應(yīng)。素聯(lián)產(chǎn)3萬t精甲醇的裝置,在精餾過程中向系統(tǒng)加NaOH堿液進(jìn)行化學(xué)處理,使生產(chǎn)狀況大為改觀，2粗甲醇精制操作穩(wěn)定性及裝置生產(chǎn)能力得到提高,物料消耗、粗甲醇精制較廣泛采用的是精餾法,精餾法分能源消耗大幅度下降。為單塔、雙塔、三塔精餾流程。我公司采用雙塔精1粗甲醇的主要成分餾流程。加堿系統(tǒng)為:固體NaOH經(jīng)溶液堿槽用軟水、低壓蒸氣加溫溶化成高濃度堿液,由循環(huán)泵沖黑化集團(tuán)公司生產(chǎn)的粗甲醇是在銅基催化劑人配堿槽,用軟水配制成5% ~8%的稀堿液。稀堿作用下,工藝氣中的CO、CO2和H2發(fā)生反應(yīng)生成液經(jīng)過濾 后,利用位差壓到堿液揚(yáng)液器，再用壓縮CH,0H,反應(yīng)如下:空氣壓出,經(jīng)流量表送往預(yù)塔人料泵進(jìn)口。CO + 2H2 = CH,OH利用NaOH處理在精餾過程中難以分離的雜CO2 +3H, = CH,OH + H20質(zhì),例如粗甲醇中的酸類、酯類等,使其生成較容易雖然銅基催化劑選擇性優(yōu)于鋅鉻催化劑,但由被脫出的鹽。粗甲醇中含有的有機(jī)酸,對(duì)設(shè)備,管于以焦炭為原料,又有碳銨化流程,經(jīng)脫硫、洗氨道腐蝕厲害,經(jīng)過堿的中和作用,減輕了腐蝕,延長后,合成粗甲醇的原料氣中含有微量的NH,、H2S,了設(shè)備、管道的使用壽命。例如羧酸與NaOH反應(yīng)使得粗甲醇混合物中除含有上述物質(zhì)外,還含有甲生成羧酸鈉。銨類物質(zhì)和有機(jī)硫化物。采用色譜或色譜-質(zhì)譜RCOOH + NaOH一→RC0ONa + H20分析粗甲醇中的組分,主要有甲醇、二甲醚、甲酸甲還調(diào)節(jié)了粗甲醇的pH值。酯、乙醇及高級(jí)醇等。在堿存在下,酯發(fā)生皂化反應(yīng),生成羧酸鹽。黑化集團(tuán)公司生產(chǎn)的粗甲醇主要參數(shù)為:RCOOR' + NaOH一→RCOONa + R'OH沸點(diǎn):64.7C ;比重:0.83 ~0. 85 ;閃點(diǎn):12C;酸羧酸鈉溶于水，易于分離。值:0.2 ~0.3mg.L-' ;酯值:0.9~0.94mg●L"';蒸加堿處理使得一些難分離的雜質(zhì),在預(yù)精餾塔餾量:0.78% ~0. 85%。分解?？刂扑诇囟仍谥笜?biāo)范圍內(nèi),塔中部、頂部甲醇含有一個(gè)甲基與一個(gè)羥基,所以具有醇類溫度也在指標(biāo)范圍內(nèi)變化,不會(huì)超高。由于組分的變化,蒸氣分壓也發(fā)生變化,塔底、塔頂壓力下降到指標(biāo)的下限，便于化工操作。從回流液收集槽視鏡收稿日期:2007-12 -20作者簡介:姜立清(1972 - ),工程師,畢業(yè)于齊齊哈爾大學(xué)化學(xué)工程專和塔底視鏡觀察,油狀漂浮物減少了許多。雜質(zhì)在業(yè),現(xiàn)從事技術(shù)工作。.(下轉(zhuǎn)第49頁)2008年第2期方林等:高校實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境污染 與防治措施49治法》和<固體廢物污染防治法》等30多項(xiàng)環(huán)境保的當(dāng)務(wù)之急,是建設(shè)生態(tài)校園,凈化地球的有益貢護(hù)行政法規(guī)。我國的各高校雖然都有相應(yīng)的“有毒獻(xiàn)。對(duì)此,除了高校有關(guān)部門加大投人，采取相應(yīng)有害化學(xué)品存放管理制度"和-些有關(guān)的“安全條的污染治理措施以及嚴(yán)格實(shí)施有關(guān)管理辦法和制例”,但一些高校對(duì)實(shí)驗(yàn)室廢物污染源的處置揩施度外,更重要的是我們每位實(shí)驗(yàn)工作者要提高環(huán)境實(shí)施不力,有效杜絕環(huán)境污染的設(shè)施投入不夠[3-7。保護(hù)意識(shí)和自身防護(hù)意識(shí)。有時(shí)只要我們養(yǎng)成良一些排污嚴(yán)重的高校實(shí)驗(yàn)室的設(shè)施只是在實(shí)驗(yàn)室好的實(shí)驗(yàn)習(xí)慣,規(guī)范操作,就可以防止污染的發(fā)生。配有的一個(gè)抽風(fēng)機(jī),可以將有毒、有氣體抽排到參考文獻(xiàn)室外空氣中,但這只是做了污染物的轉(zhuǎn)移。一些排[1] 段長強(qiáng),孟慶芳 ,張?zhí)?等現(xiàn)代化學(xué)試劑手冊(cè)[M].北京:化污嚴(yán)重的高校實(shí)驗(yàn)室?guī)缀鯖]有有效處理實(shí)驗(yàn)廢棄學(xué)工業(yè)出版社1986.物的設(shè)施。由于沒有處理實(shí)驗(yàn)廢液和廢物的設(shè)施,[2] 馬麗 淺談化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的環(huán)保意識(shí)[J].遼寧師專學(xué)報(bào),2003,5(2):30.實(shí)驗(yàn)室的有毒.有害廢液只是作簡單的化學(xué)中和或[3] 毋瑞芳. 河南省三門峽市實(shí)驗(yàn)室"三廢"污染情況初探及思考稀釋處理就倒入下水道或垃圾桶排放,由此造成的[J].巖礦測試, 2003,21(3):199 -201.環(huán)境污染仍然是非常嚴(yán)重的。此外,一些教師和學(xué)[4] 張文惠 淺談化工的環(huán)保及可持續(xù)發(fā)展[J].天津化工,199,生環(huán)保意識(shí)淡泊,自身防護(hù)保護(hù)意識(shí)薄弱,對(duì)實(shí)驗(yàn)(6):32-34.室的有毒有害物對(duì)環(huán)境的影響和自身的傷害沒有[5] 樓佳蓉. 實(shí)驗(yàn)室污染的環(huán)保法律規(guī)范之思考[].實(shí)驗(yàn)室研究引起足夠的重視。與探索,2005 ,(24):126 -128.[6] 舒麒鱗. 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境污染與防治對(duì)策[J].實(shí)驗(yàn)室研究與探索，3結(jié)論2003 ,2(3);129 -130.總之,加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境污染的治理是-些高校(上接第46頁)3.3腐蝕減少進(jìn)精餾塔之前得以分離、分解,比不用堿處理容易和甲醇精餾裝置自1996年投產(chǎn)以來,甲醇循環(huán)蒸完全,且大大降低了主塔負(fù)荷,使精餾塔的工藝也比發(fā)器、甲醇加熱器、精餾塔內(nèi)塔板腐蝕程度都特別較容易控制,生產(chǎn)穩(wěn)定性得到提高。小,除舊殘液管更換過外，未發(fā)現(xiàn)其他設(shè)備、管線腐蝕。說明加堿處理對(duì)設(shè)備、管線起到了有效的保護(hù)3精餾過程 加堿處理的效果作用。黑化集團(tuán)公司粗甲醇精餾過程加堿處理后,在4操作過程應(yīng)注意的事項(xiàng)產(chǎn)量和能耗方面都有很好的效果。3.1增加產(chǎn)量(1)嚴(yán)格控制穩(wěn)定塔塔底溫度不得超過84.黑化集團(tuán)公司自投產(chǎn)以來就進(jìn)行加堿處理,與8C,以免CH,OH和NaOH發(fā)生反應(yīng)。產(chǎn)量和投產(chǎn)技術(shù)相當(dāng)?shù)脑品骞竞秃映鼗みM(jìn)行比(2)嚴(yán)格檢測加入堿后的pH值,調(diào)節(jié)堿加入.較,加堿后班產(chǎn)量比未加堿處理時(shí)一般增加5~量,控制pH值在9~10。.8m',即大約4~6t的甲醇。(3)配置堿液時(shí),燒堿要充分溶解,不能有顆粒3.2能耗減少狀,賊液濃度要控制在5%~8%范圍內(nèi)。(1)蒸氣消耗加堿操作工 藝的穩(wěn)定性要比加(4)燒堿對(duì)人體皮膚有傷害作用,操作時(shí)要做堿前穩(wěn)定得多,因此,減少了重復(fù)加工造成的蒸氣損好防護(hù)工作。失。(2)粗甲醇消耗- 方面,精餾后排放的殘液5加堿產(chǎn)生的效益中含甲醇量,加堿處理比沒加堿下降了4% ~6%。由于加堿處理, -年下來除加堿需要的成本外,另一方面,由于加堿處理后,工藝穩(wěn)定,采出成品合在節(jié)能增產(chǎn)方面可以創(chuàng)造價(jià)值80 ~ 100萬元的利格率增高,減少了因成品質(zhì)量不合格,重復(fù)加工造成潤。的物料損失。