第45卷第8期涂料工業(yè)Vol 45 No 82015年8月PAINT COATINGS INDUSTRYAug.2015高固體分聚氨酯航空涂料的配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)歐文,鄒新陽(yáng)2,周如東”3,王李軍3,朱亞君3,陸文明,李文凱3(1.中航飛機(jī)股份有限公司漢中飛機(jī)公司,陜西漢中723000;2.中國(guó)航天科工集團(tuán)防御技術(shù)研究院,北京100039;3.中海油常州涂料化工研究院有限公司,江蘇常州213016)摘要:與常規(guī)聚氨酯航空涂料相比,高固體分聚氨酯航空涂料具備施工效率高、VOC排放低等優(yōu)勢(shì),但存在干燥時(shí)間較長(zhǎng)適用期限較短、顏填料易絮凝、施工時(shí)易產(chǎn)生縮孔、流掛、橘皮等問(wèn)題。因此,如何合理地設(shè)計(jì)配方來(lái)解決上述問(wèn)題,就成為研制開(kāi)發(fā)高固體分航空涂料的關(guān)鍵。本文系統(tǒng)闡述了高固體分聚氨酯航空涂料的配方設(shè)計(jì)思路,主要包括基體樹(shù)脂、顏填料及其相應(yīng)潤(rùn)濕分散助劑、溶劑、固化促進(jìn)劑、流動(dòng)控制助劑以及流平助劑的選擇等方面的內(nèi)容。關(guān)鍵詞:高固體分;聚氨酯;航空涂料;配方設(shè)計(jì)科中圖分類號(hào):TQ637.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):0253-4312(2015)08-0083-05學(xué)視Preliminary Discussion on the Formulation Design of點(diǎn)High-Solid Polyurethane Aviation CoatingsOu Wen', Zou Xinyang, Zhou Rudong Wang Lijun, Zhu Yajun, Lu Wenming,Li Wenkai'(1. AVIC Hanzhong Aircraft Co, Ltd, Hanzhong, Shaanxi 723000, China2. CASIC Defense Technology Research Institute, Beijing 100039, China; 3. CNOOC ChangzhouPaint Coatings Industry Research Institute Co, Ltd, Changzhou, Jiangsu 213016, China)Abstract: Compared with the conventional polyurethane aviation coatings, high-solid polyurethane aviation coatings had advantages in higher construction efficiency and lower VOC e-mission. But It had some serious disadvantages Such as the longer drying time, the shorter potlife, the flocculation of pigment and filler, the paint shrinkage, the paint sagging and the orangeskin. Therefore, the key to success was the formulation design. This article formulated the de-sign idea of high-solid polyurethane aviation coatings, including the selection of matrix resinpigments, fillers, dispersing additives, solvents, curing accelerators, flow control additives, lev-eling agents, and moreKey Words: high solid; polyurethane; aviation coatings; formulation design隨著涂料消費(fèi)稅新政的推出,如何在生產(chǎn)與施工臨的現(xiàn)實(shí)問(wèn)題。波音( Boeing)、空客( Airbus)等全球環(huán)節(jié)有效減少VOC的排放已成為當(dāng)前航空涂料業(yè)面知名航空制造企業(yè)已廣泛使用PPG、 Akzo nobel、[基金項(xiàng)目]國(guó)家科技支撐計(jì)劃(項(xiàng)目編號(hào):2014BAEl2B0O)作者簡(jiǎn)介:歐文(1963—),女,高級(jí)工程師,主要從事金屬表面處理與腐蝕防護(hù)的研究。*通信聯(lián)系人歐文等:高固體分聚氨酯航空涂料的配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)Sherwin-- Williams等公司提供的高固體分航空涂料產(chǎn)涂料對(duì)耐航空介質(zhì)性能有較高的要求所以樹(shù)脂必須品來(lái)減少VoC的排放。國(guó)內(nèi)雖然某些機(jī)型已開(kāi)始使帶有足夠的反應(yīng)性官能團(tuán)。但是,反應(yīng)性官能團(tuán)(羥用高固體分航空涂料,但所使用的涂料產(chǎn)品仍以進(jìn)口基)會(huì)使聚合物分子間和分子內(nèi)存在氫鍵作用,引起產(chǎn)品為主。因此,亟需開(kāi)發(fā)一種施工固體含量高且綜黏度的上升。所以,在樹(shù)脂分子設(shè)計(jì)時(shí)必須確定合性能優(yōu)異的國(guó)產(chǎn)高固體分航空涂料產(chǎn)品,該產(chǎn)品既合適的官能度,以平衡涂料的綜合性能與黏度。(4)能滿足相關(guān)航空材料規(guī)范的要求,又能符合環(huán)保的要醇類、酸類單體的結(jié)構(gòu)與配比。釆用新戊二醇、三羥求。而開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品,配方設(shè)計(jì)是關(guān)鍵(。甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和己二酸等小本研究重點(diǎn)從基體樹(shù)脂、顏填料及其分散劑、溶分子單體,可增加溶解性并降低樹(shù)脂的黏度;調(diào)整醇劑、固化促進(jìn)劑及助劑等方面來(lái)討論高固體分聚氨酯類、酸類單體的配比,控制羥基的量以得到適宜相對(duì)航空涂料的配方設(shè)計(jì)。分子質(zhì)量的聚酯多元醇樹(shù)脂4。(5)特殊功能性單體的使用。常使用g-己內(nèi)酯或聚己內(nèi)酯多元醇等特1基體樹(shù)脂的選擇殊功能性單體對(duì)聚酯多元醇樹(shù)脂進(jìn)行改進(jìn),特殊功能科基體樹(shù)脂是涂料的核心組成部分,要實(shí)現(xiàn)涂料的性單體賦予樹(shù)脂更低的黏度以及更加優(yōu)異的低溫柔高固體含量,必須在保證涂料性能的前提下盡可能地韌性。降低基體樹(shù)脂的黏度。由于高固體分聚氨酯航空涂聚氨酯涂料常用的多異氰酸酯類固化劑包括:甲視料為雙組分涂料,因此其低黏度化主要包括多元醇樹(shù)苯二異氯酸酯(T)HD縮二脲多異氰酸酯、田脂的低黏度化與多異氰酸酯類固化劑的低黏度化。占高固體分聚氨酯航空涂料常用的多元醇樹(shù)脂主TD結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)具有共軛效應(yīng),氨酯鍵氧化斷裂易要包括聚酯多元醇樹(shù)脂與丙烯酸多元醇樹(shù)脂兩大類。形成偶氮結(jié)構(gòu)固化后的漆膜耐候性差。HD縮二脲目前,國(guó)外知名航空涂料制造商大多采用雙組分聚酯多異氰酸酯分子間含有氫鍵互相吸引,黏度高,不易型聚氨酯的技術(shù)路線,這主要是由于聚酯多元醇樹(shù)脂制得高固含產(chǎn)物6。因此,100%固體含量的HDI三更易制得高固低黏的產(chǎn)品,此外,采用聚酯多元醇樹(shù)體是最佳選擇。目前常用于高固體分聚氨酯航空脂制得的涂層具有更加優(yōu)異的耐航空介質(zhì)性能、耐低涂料的多異氰酸酯類固化劑(HDI三聚體)市售產(chǎn)品溫性能(-55°℃)以及耐高低溫驟變性能(-55~主要有德國(guó)拜耳公司的 Desmodur N3600法國(guó)羅地120℃)。要實(shí)現(xiàn)聚酯多元醇樹(shù)脂的低黏度化,必須亞公司的 Tolonate@ HD-LV2以及日本旭化成公司在樹(shù)脂分子設(shè)計(jì)時(shí)注意以下問(wèn)題:(1)控制樹(shù)脂的相的TPA-100對(duì)分子質(zhì)量。低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酯多元醇樹(shù)脂能夠顯著降低涂料的黏度但相對(duì)分子質(zhì)量過(guò)低的聚2顏填料及其相應(yīng)潤(rùn)濕分散助劑的選擇多元醇樹(shù)脂不僅在熱固化時(shí)易揮發(fā)從而引起VOC排一般常規(guī)溶劑型涂料適用的顏填料品種,都可用放的增加,而且會(huì)影響涂膜的性能,因此一般認(rèn)為相于高固體分涂料。但是,為了降低高固體分涂料的施對(duì)分子質(zhì)量1000-1500比較合適2。(2)控制樹(shù)脂工VOC,必須盡可能選用吸油量較低的顏填料,并采的相對(duì)分子質(zhì)量分布。相對(duì)分子質(zhì)量分布指數(shù)越大,用合適的潤(rùn)濕分散助劑來(lái)解決顏填料的分散與穩(wěn)定說(shuō)明樹(shù)脂中與平均相對(duì)分子質(zhì)量差異較大的高相對(duì)問(wèn)題。分子質(zhì)量聚合物或低相對(duì)分子質(zhì)量聚合物的數(shù)量越高固體分聚氨酯航空涂料常用的顏填料包括:鈦多。由于高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物對(duì)樹(shù)脂的黏度影響白、鐵紅、有機(jī)紅、鐵黃、有機(jī)黃、氧化鉻綠、酞菁綠、酞較大,低相對(duì)分子質(zhì)量聚合物在熱固化時(shí)易揮發(fā)而增菁藍(lán)、群青、炭黑、滑石粉、沉淀硫酸鋇、二氧化硅等。加voC的排放。因此,高固體分涂料所用樹(shù)脂的相其中,有機(jī)紅、有機(jī)黃、酞菁綠、酞菁藍(lán)炭黑、滑石粉、對(duì)分子質(zhì)量分布越窄越好。(3)控制樹(shù)脂的官能度。二氧化硅等顏填料因吸油量較大,分散時(shí)會(huì)引起涂料高固體分航空涂料通過(guò)聚酯多元醇樹(shù)脂與多異氰酸黏度的顯著上升。所以必須首先在同類型顏填料中酯類固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),提高相對(duì)分子質(zhì)量并形成選擇吸油量較低的產(chǎn)品以滿足涂料低黏度的要求。三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚合物來(lái)滿足其性能要求。由于航空例如常用的炭黑顏料 Degussa@ FW-200、 Degussa歐文等:高固體分聚氨酯航空涂料的配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)SB-6與 Degussa" Printex-u,三者的黑度值與著色力與此同時(shí),顏填料的絮凝對(duì)高固體系的黏度影響均滿足涂料的要求,但其吸油量存在較大差異,分別也非常大,因此在制備高固體分涂料時(shí)必須選用適宜為620mL/100g、510mL/100g和420mL/100g,根的潤(rùn)濕分散助劑,在提高涂料的穩(wěn)定性與顏料展色性據(jù)黏度最低化原則,可選用 Degussa Printex-u作為的同時(shí)能夠最大限度地降低體系的黏度。在選擇潤(rùn)高固涂料用的炭黑顏料。對(duì)于無(wú)光或半光航空涂料濕分散助劑時(shí)必須進(jìn)行以下測(cè)試:(1)測(cè)試潤(rùn)濕分散常用的二氧化硅消光粉C803、C805、C807、C809與助劑與基體樹(shù)脂的相容性;(2)針對(duì)不同類型的顏填OK-412,實(shí)際使用時(shí)其消光效率排序?yàn)镃809>c807>料,需要進(jìn)行潤(rùn)濕分散助劑的專用性測(cè)試;(3)測(cè)試C805>0K-412>C803,但OK-412由于經(jīng)過(guò)表面處理潤(rùn)濕分散助劑的分散效率;(4)對(duì)細(xì)度能達(dá)到要求的后其吸油量遠(yuǎn)低于其他產(chǎn)品。對(duì)于消光粉使用量較研磨漿料,需進(jìn)行流涂試驗(yàn)指研試驗(yàn)著色力對(duì)比及大的無(wú)光高固體分聚氨酯航空涂料而言,OK-412是流變性能的測(cè)試部分涂料還需增加外觀、過(guò)度稀釋、最佳選擇,而對(duì)于半光高固體分聚氨酯航空涂料而過(guò)度分散、冷熱貯藏等測(cè)試。通過(guò)一系列試驗(yàn),針對(duì)言,由于消光粉用量相對(duì)較低,消光粉增黏作用對(duì)體不同類型的顏填料,高固體分聚氨酯航空涂料可選用系影響相對(duì)較小,選用消光效率較高的C809。以下潤(rùn)濕分散助劑(見(jiàn)表1)。表1高固體分聚氨酯航空涂料用潤(rùn)濕分散助劑Table 1 The dispersing agents of high-solid polyurethane aviation coating顏填料商品名組成生產(chǎn)商鈦白等無(wú)機(jī)顏料Disperbyk-110含酸性基團(tuán)的共聚物BYK-Chemie科學(xué)視點(diǎn)酞菁綠、酞菁藍(lán)、碳黑Solsperse-32500高分子嵌段共聚物L(fēng)ubrizol Corporation有機(jī)紅、有機(jī)黃等有機(jī)顏料Disperbyk-161高分子嵌段共聚物BYK-Chemie消光粉Disperbyk-2009基于受控聚合技術(shù)(CPT)的共聚物BYK-Chemie3溶劑的選擇劑的毒性;(6)溶劑的表面張力。由于高固體分聚氨酯航空涂料中含有大量含極雖然溶劑在高固體分航空涂料中所占的比例很性基團(tuán)的低聚物(高固體分聚酯多元醇樹(shù)脂),而氫小,但溶劑的選擇對(duì)涂料的施工性、貯存穩(wěn)定性、涂膜鍵接受體溶劑具有較強(qiáng)的消除該類低聚物相互作用的性能以及干燥性能均有較大的影響。高固體分聚的能力因此選用僅為氫鍵接受體而非氫鍵給予體的氨酯航空涂料在選擇溶劑體系時(shí)要考慮的主要因素酮類溶劑來(lái)降低樹(shù)脂溶液黏度將最為有效。航空有:(1)溶劑對(duì)低聚物的相互作用(溶解力);(2)溶涂料常用的酮類溶劑包括甲乙酮甲基異丁基酮、環(huán)劑的黏度;(3)溶劑的密度;(4)溶劑的揮發(fā)性;(5)溶已酮、甲基正戊基酮,基本參數(shù)見(jiàn)表2表2幾種酮類溶劑的基本參數(shù)Table 2 The basic parameters of ketone solvents基本性能參數(shù)溶劑名稱沸點(diǎn)/℃黏度(25℃)/(mPa)密度/(g·mL)表面張力/(mN·m3)甲乙酮0.4230.8124.6甲基異丁基酮115.80.5420.8023.9環(huán)己酮155.60.9534.5甲基正戊基酮150.20.7660.8224.9從表2可知環(huán)己酮自身的黏度及密度過(guò)大,不利于降低體系的vOC;甲乙酮自身的沸點(diǎn)過(guò)低,揮發(fā)歐文等:高固體分聚氨酯航空涂料的配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)速度過(guò)快將影響涂料的流平性。根據(jù)實(shí)際施工的需要,可采用甲基正戊基酮與甲基異丁基酮組成的混合5助劑的選擇溶劑,其大致配比為3:1(質(zhì)量比)。該混合溶劑具有高固體分聚氨酯航空涂料雖然具有施工效率高、溶解力強(qiáng)、表面張力低揮發(fā)速率低且穩(wěn)定、質(zhì)量體積VoC排放低的優(yōu)勢(shì),但施工時(shí)易產(chǎn)生流掛縮孔、邊比低毒性小等特點(diǎn)對(duì)高固分航空涂料而言是最佳緣覆蓋性差等問(wèn)題°。因此需要添加合適的助劑選擇。來(lái)改善其施工性能。4固化促進(jìn)劑的選擇5.1流動(dòng)控制助劑的選擇高固體分聚氨酯航空涂料由于溶劑含量低,在噴目前,常規(guī)聚氨酯航空涂料常采用有機(jī)錫類固化涂剪切力消失后涂料的黏度不能因溶劑的大量揮發(fā)促進(jìn)劑來(lái)促進(jìn)涂膜的固化。但是,有機(jī)錫類固化促進(jìn)而迅速增加同時(shí)涂料施工固體含量高、單道成膜厚劑在高固體分聚氨酯航空涂料中應(yīng)用存在一定的局度高,故較常規(guī)聚氨酯航空涂料更易產(chǎn)生流掛問(wèn)題。限性,首先有機(jī)錫固化促進(jìn)劑毒性較大,不符合高固為解決高固體分聚氨酯航空涂料的流掛問(wèn)題,除合理科體分涂料綠色環(huán)保的設(shè)計(jì)理念其次由于高固體分搭配溶劑控制其揮發(fā)速率外,常采用添加流動(dòng)控制助聚氨酯航空涂料中使用的多元醇樹(shù)脂的官能團(tuán)活性劑的方法來(lái)改善涂料的流變性能。高固體分聚氨酯學(xué)較大,同時(shí),由于多元醇樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量較低要航空涂料所用流動(dòng)控制助劑必須能夠在提高臨界流視達(dá)到航空材料規(guī)范要求的干燥性能(表干)必須通過(guò)掛膜厚的同時(shí)盡可能減少對(duì)涂料體系表觀黏度施點(diǎn)增加固化促進(jìn)劑用量的方法來(lái)加速涂膜的交聯(lián)固化,工固體分以及voc的影響。采用有機(jī)錫類固化促進(jìn)劑很難同時(shí)獲得滿足指標(biāo)要為了考察流動(dòng)控制劑對(duì)高固體分聚氨酯航空涂求的干燥性能與適用期限。因此,必須采用目前國(guó)外料抗流掛性能的影響,在自制的CTA-3721色高固較為流行的潛伏型催化固化技術(shù)來(lái)調(diào)節(jié)干燥性能與體分聚氨酯磁漆中分別加入3種不同類型流動(dòng)控制適用期限之間的平衡,使兩者均能滿足相關(guān)涂料標(biāo)準(zhǔn)劑制成3種磁漆樣品(各流動(dòng)控制劑用量如表3備注及用戶實(shí)際施工的要求。所示)。將3種磁漆分別與德國(guó)拜耳公司的該潛伏型催化固化技術(shù)以非錫金屬化合物(簡(jiǎn) Desmodur N3600固化劑按n(-OH):n(-NCO)=稱:MA)作為固化促進(jìn)劑,以具有揮發(fā)特性的特殊1:.15混合后,加入混合溶劑[m(甲基正戊基酮)化合物(簡(jiǎn)稱:AA)作為抑制劑。其作用機(jī)理是:當(dāng)涂m(環(huán)己酮)=3:1)]兌稀至相同的施工固體含量。分料配漆完成后,AA存在于涂料中,能夠阻礙具有高別對(duì)上述3種磁漆的施工黏度、施工VOC以及涂裝催化活性中間產(chǎn)物的生成因而降低了體系的固化反臨界流掛膜厚進(jìn)行測(cè)試測(cè)試結(jié)果如表3所示。應(yīng)速率,延長(zhǎng)了體系的適用期限;涂層在干燥的過(guò)程從表3可以發(fā)現(xiàn):添加流動(dòng)控制助劑的樣品與未中AA隨溶劑開(kāi)始揮發(fā),高催化活性中間產(chǎn)物的生添加流動(dòng)控制助劑的樣品相比,臨界流掛膜厚從成過(guò)程將不受AA的抑制體系的固化反應(yīng)速率大幅35μm提高到65Hm,流動(dòng)控制劑體現(xiàn)了優(yōu)異的抗流提升,從而涂層獲得良好的干燥性能。潛伏型催掛性能;在獲得接近的臨界流掛膜厚前提下,MPA-化固化技術(shù)的機(jī)理如圖1所示。2000X對(duì)涂料體系表觀黏度的影響最為輕微,使用該流動(dòng)控制劑的涂料體系具有最高的施工固體分與最非溶劑部分低的施工VOC,符合高固體分聚氨酯航空涂料的AAMAA溶劑部分非溶劑部分要求。揮發(fā)MAA5.2流平助劑的選擇溶劑部分AA抑制作用解除AA抑制作用生成反應(yīng)加速進(jìn)行高固體分聚氨酯航空涂料中的低聚物具有較高反應(yīng)延緩進(jìn)行的官能團(tuán)含量,同時(shí)采用較高極性和高表面張力的溶圖1潛伏型催化固化技術(shù)的機(jī)理劑以獲得低黏度,所以高固涂料的表面張力比常規(guī)溶Fig. 1 The effect mechanism of latent catalytic technology劑型涂料高,高固涂料對(duì)基材的潤(rùn)濕性也較常規(guī)溶劑型涂料差,更易產(chǎn)生縮孔、邊緣覆蓋性差等缺陷。解決86歐文等:高固體分聚氨酯航空涂料的配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)表3流動(dòng)控制劑對(duì)聚氨酯航空涂料性能的影響Table 3 The performance comparison of flow control additives流動(dòng)控制劑測(cè)試項(xiàng)目空白Aerosil-200Bentone-38MPA-2000X涂料施工固體含量/%施工黏度(涂-4“杯)/18臨界流掛膜厚/μm≤3560~6560~6560~65施工VOC/(g·L)450396注; Aerosil--200為贏創(chuàng)德固賽公司的市售產(chǎn)品,主要成分為氣相二氧化硅,用量占涂料總量的0.2%; Bentone-38為海明斯德謙公司的市售產(chǎn)品,主要成分為有機(jī)膨潤(rùn)土,用量占涂料總量的0.8%;MPA-200X為海明斯德謙公司的市售產(chǎn)品,主要成分為聚烯烴蠟,用量占涂料總量的0.5%。上述問(wèn)題的方法是在配方設(shè)計(jì)時(shí)添加調(diào)整表面張力涂外觀以及涂料的可復(fù)涂性等進(jìn)行測(cè)試,最終篩選出的潤(rùn)濕流平劑,使高固體分涂料的表面張力接近同類以下可用于高固體分聚氨酯航空涂料的流平助劑,具型常規(guī)涂料的表面張力。通過(guò)對(duì)流平助劑與涂料的體見(jiàn)表4。表4中的流平助劑可單一使用也可根據(jù)科相容性、流平助劑降低涂料表面張力的能力涂料噴實(shí)際情況進(jìn)行復(fù)配使用。表4高固體分聚氨酯航空涂料用流平助劑Table 4 The leveling agents of high-solid polyurethane aviation coatings學(xué)視點(diǎn)商品名組成生產(chǎn)商BYK-331聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚體BYK-ChemieEFKA-3034氟碳有機(jī)改性硅氧烷聚合物Ciba Specialty ChemicalsEFKA-3777氟碳改性聚丙烯酸酯聚合物Ciba specialty ChemicalTEGO Flow 300聚丙烯酸酯類聚合物Evonik Degussa IndustriesDC-56有機(jī)改性有機(jī)硅類聚合物Dow corning和技術(shù)[M]1版北京:化學(xué)工業(yè)出版社,20016結(jié)語(yǔ)[3]李桂林高固體分涂料[M].1版.北京:化學(xué)工業(yè)出版2004通過(guò)對(duì)高固體分聚氨酯航空涂料的配方進(jìn)行優(yōu)社[4]晏莉高固體分聚酯樹(shù)脂的合成[J]上海涂料,2011,49化設(shè)計(jì),在保證涂料高施工效率與低VOC排放的基(11):25-28礎(chǔ)上,重點(diǎn)解決了涂料在應(yīng)用過(guò)程中存在的干燥時(shí)間[s]周如東,王李軍,張榮偉,等一種具有較低VOC的航空較長(zhǎng)、適用期限較短、顏填料易絮凝、施工時(shí)易產(chǎn)生縮器用涂料及其制備方法:中國(guó),102174286A[P].2011孔、流掛、橘皮等問(wèn)題。希望通過(guò)本文的介紹能夠?qū)?09-07.國(guó)內(nèi)航空涂料研發(fā)人員起到一定的借鑒作用,使國(guó)產(chǎn)[6]晏莉高固體分飛機(jī)蒙皮涂料的研制[J.上海涂料,高固體分聚氨酯航空涂料的技術(shù)水平能夠盡快達(dá)到2010,48(8):5-8.或超過(guò)進(jìn)口同類產(chǎn)品的技術(shù)水平,以滿足我國(guó)航空工[7]李桂林環(huán)境友好涂料配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)[打涂料工業(yè),業(yè)的需求。2007,37(9):65-67參考文獻(xiàn)[8]于獻(xiàn),周如東非錫催化劑在高固體分聚氡酯涂料中的應(yīng)用研究[J].涂料工業(yè),2014,42(4):39-44[l] BIERWAGEN G. 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