實周妝術(shù)清洗世界第26卷第7期Cleaning World2010年7月文章編號:1671-8909(2010)07-0012-0甲醇儲罐開車前的化學(xué)清洗崔勛章,丁平原,周昌(鄭州科瑞新興科技有限公司,河南鄭州450008)摘要:報道了某一煤化工項目中甲醇儲罐及連接管線的清洗實踐。關(guān)鍵詞:甲醇;儲罐;管線;擦洗;噴淋清洗中圖分類號:TG174文獻(xiàn)標(biāo)識碼:BChemical cleaning of new methanol storage tankCUI Xunzhang, DING Pingyuan, ZHoU ChangZhengzhou Kerui New Technology Co, Ltd, Zhengzhou, Henan 450008, China)Abstract: The cleaning practices of in a coal chemical project the methanol storage tank and connect-Key words: methanol; storage-tank; pipeline; scrub; cleaning spray甲醇是一種重要的基本有機化工原料和溶劑,具有醇類的典型反應(yīng)。它廣泛應(yīng)用于合成纖維塑料、涂料、染料農(nóng)藥、醫(yī)2甲醇儲罐及連接管線開車前清洗的藥等工業(yè)領(lǐng)域,如生產(chǎn)甲醛、甲醚、甲胺、聚酯纖維、醋酸、醋酸甲酯、氯甲烷、硫酸二甲酯等其他重要有必要性機原料和溶劑。也可作為替代燃料,或深加工后作新建甲醇儲罐及連接管線在制造、裝配、運輸和為一種新型清潔燃料使用。為避免污染,對其儲罐安裝過程中受到各種污染,如:鋼垢、焊斑、塵土、污的潔凈程度也提出了很高要求。鄭州科瑞新興科技泥、以及鐵銹(FeO,Fe2O3,Fe2O4腐蝕產(chǎn)物)和臨時有限公司受某煤化工公司委托,對其剛安裝好的儲保護涂物(油脂)。在甲醇的質(zhì)量指標(biāo)中有:外觀色罐及連接管線進(jìn)行了化學(xué)清洗。度、水分等,而油脂、防銹漆、鐵銹、焊斑及其他化學(xué)成分是影響甲醇品質(zhì)的主要因素,若不在儲罐投運1甲醇的性質(zhì)前將上述污物清除將會嚴(yán)重影響甲醇的純度、色澤甲醇是最簡單的飽和醇,相對分子質(zhì)量為及殘渣含量等質(zhì)量指標(biāo)。因此,要保證甲醇的品質(zhì)32.04,在通常條件下是無色、易揮發(fā)、易流動的液必須在開車前對甲醇儲罐及連接管線進(jìn)行有效的、體。甲醇含有一個甲基和一個羥基。因為它含有甲科學(xué)的清洗和鈍化預(yù)膜。清洗鈍化后的甲醇儲罐儲基所以能進(jìn)行甲基化反應(yīng)。又因它含有羥基,所以存甲中國煤化工CNMHG收稿日期:200-05-11作者簡介:崔勛章(1970-),男,河南鄭州人,高級工程師從事工業(yè)清洗技術(shù)服務(wù)與推廣第26卷崔勛章等,甲醇儲罐開車前的化學(xué)清洗3施工方案的制定的綜合清洗方法進(jìn)行清洗鈍化。最后決定,甲醇儲罐的具體清洗工藝程序是物理處理一噴淋清洗(人常規(guī)的化學(xué)清洗工藝中,清洗的步驟一般為:水工擦洗)一干燥一二次物理處理。甲醇儲罐連接管沖洗一堿洗一水沖洗一酸洗一水沖洗一漂洗一鈍化線的具體清洗工藝是:水沖洗一堿洗一水沖洗一酸預(yù)膜。洗一水沖洗一漂洗一中和、鈍化一干燥。對于甲醇儲罐一類的化學(xué)設(shè)備,從工藝上講可采用全充滿式的清洗也可采用噴淋式清洗。全充4儲罐清洗工藝過程滿式的常規(guī)清洗工藝存在以下缺點。4.1物理處理1)工期上較長。清洗一個較小的甲醇儲罐,臨在除去甲醇儲罐頂部人孔及滴落在內(nèi)壁面上的時管線安裝需2~3天,堿洗10~12h,酸洗8~10h,防銹漆時,由于防銹漆與鐵銹的顏色相近,從而導(dǎo)致漂洗3~4h,鈍化預(yù)膜15~24h,再加上水沖洗時間,清除不徹底?？梢栽诨瘜W(xué)清洗后進(jìn)行檢驗殘留的共計需要近一周時間。若上萬立方米的儲罐,時間防銹漆需要進(jìn)行二次物理處理。將非常長。這么長的清洗工期,是不可行的。4.2噴淋清洗-人工擦洗2)若采用全充滿式清洗,無法均勻流動,死角較4.2.1回液泵選擇多廢液很難排出;而且產(chǎn)生較多的廢液,從環(huán)保和出于安全的考慮,在制造時,甲醇罐底部設(shè)有閥污水處理角度考慮,也是不科學(xué)的。門、法蘭。化學(xué)清洗時,只要通過底部閥門法蘭將3)采用此方法成本也大。全充滿一個200清洗液抽出。清洗液與甲醇儲罐內(nèi)壁發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的罐,按清洗液成本500元t計算,需要100萬元。后,產(chǎn)生的顆粒雜質(zhì)會沉積在底部用普通的潛水泵顯然,這對于用戶和施工方來講,都是不能承受的。來排除廢液可能影響正常的運行。因此,清洗回路因此,這種全沖滿式清洗工藝僅僅適用于連接設(shè)計中,選用與清洗泵流量相近的耐腐蝕濁流泵作管線的清洗、鈍化,儲罐需采用噴淋清洗、鈍化工藝。為回液泵。另外,設(shè)備在建造、安裝過程中,不可避免地會422清洗液回路設(shè)計有油脂附著在金屬壁面上。甲醇儲罐底部、頂部人清洗箱清洗泵、回液泵、旋轉(zhuǎn)噴臨器、連接管、孔一般還刷有防銹漆。這層油脂及防銹漆不僅影響過濾器等組成的循環(huán)系統(tǒng)如圖1。酸洗、鈍化的效果,在甲醇儲存過程還會影響精甲醇的色度。清除這些油脂及防銹漆有以下3種方法。1)使用堿性脫脂液除油脂。這種方法需要加9—〈熱,現(xiàn)場一般不具備此條件。2)使用有機溶劑擦拭除油脂。這種方法時間較長,價格昂貴而且有毒性,對施工人員會造成傷害。3)物理處理方法。經(jīng)局部試驗,用物理方法可以將防銹漆、焊斑徹底清除而且方法簡單、方便,成中國煤化工本又低。環(huán)系統(tǒng)示意CNMHG綜上所述,決定對儲罐首先采用物理方法去除423清藥刑與清洗液濃度的選擇防銹漆、焊斑等,再用化學(xué)試劑噴淋清洗和局部擦洗在選用清洗藥劑時,需要考慮設(shè)備的材質(zhì)、清洗14清洗世界第7期所需時間溫度質(zhì)量分?jǐn)?shù)、價格質(zhì)量、環(huán)境等因素。燥處理,以保證精甲醇的品質(zhì)。使用以磷酸為主劑的復(fù)合酸進(jìn)行清洗,清洗和鈍化步完成。這樣,產(chǎn)生的清洗廢液也會減少。6效果評定配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,5%,8%,10%,12%的磷經(jīng)過清洗后的甲醇儲罐和管線內(nèi)壁檢查呈灰白酸溶液,分別做清洗樣管試驗。常溫清洗4h,放置色金屬膜,表面光滑無污。符合HG/T2387-200748h后觀察發(fā)現(xiàn):3%,5%,8%的磷酸溶液清洗后,((工業(yè)設(shè)備化學(xué)清洗質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)))中所規(guī)定的要求。樣管出現(xiàn)輕微的浮銹:0%的磷酸溶液清洗后樣管除垢率>99%,腐蝕率<6g/(m2h),沒有出現(xiàn)鍍形成的保護膜致密、完整;12%的磷酸溶液清洗后,銅堿脆、晶間腐蝕、滲氫、滲氯等現(xiàn)象,通風(fēng)干燥良樣管產(chǎn)生膠體狀物質(zhì)較多,留在罐內(nèi)會影響甲醇的好。品質(zhì)。因此,選用10%的磷酸溶液清洗。4.2.4清洗鈍化7討論在清洗箱內(nèi)按比例配制好清洗液,用清洗泵將(1)化學(xué)清洗后的金屬表面會形成一層致密的清洗液輸送到甲醇儲罐頂部,通過旋轉(zhuǎn)噴淋器將清保護膜,雖然解決了二次生銹的問題,但是清洗后金洗液均勻噴灑到甲醇儲罐內(nèi)壁表面;清洗液受重力屬表面卻形成了一層白色析出物。經(jīng)試驗,此析出的影響,從頂部流到底部,清洗液達(dá)到一定的高度物可以采取純物理處理方法輕松除去后,開啟回液泵將清洗液抽回清洗箱內(nèi),進(jìn)行循環(huán)噴(2)清洗后的金屬內(nèi)壁有水汽會影響甲醇的密淋清洗。在回液管上設(shè)置過濾器,以防止雜質(zhì)進(jìn)入度。甲醇儲罐上下人孔無法形成對流,普通的抽風(fēng)清洗箱而堵塞清洗泵。清洗液與甲醇儲罐內(nèi)壁表面機很難在短時間內(nèi)把甲醇儲罐內(nèi)壁徹底干燥。通過充分接觸,從而達(dá)到清洗鈍化成膜的目的。熱風(fēng)或者大型抽風(fēng)機可以把甲醇儲罐內(nèi)壁徹底干4.3通風(fēng)干燥本步驟主要目的是清除水分對甲醇的品質(zhì)的影(3)干燥后的甲醇儲罐內(nèi)壁,還有可能附著細(xì)小響,并防止二次浮銹的產(chǎn)生,防止甲醇儲罐外界冷氣的灰塵及其微小顆粒。為了保證成品精甲醇的品使內(nèi)壁干燥的部分再次返潮。在鈍化沖洗后,用干質(zhì),對干燥后的甲醇儲罐內(nèi)壁再使用物理處理方法凈的空氣吹掃。為了能有效進(jìn)行吹掃,可利用塔設(shè)(比如使用吸塵器)徹底清除對精甲醇品質(zhì)的影響的備作為貯氣罐。所有因素,以保證成品精甲醇的品質(zhì)。4.4二次物理處理(4)在整個過程中要特別注意施工的安全和環(huán)次物理處理的目的是清除酸洗后罐內(nèi)壁表面保的問題。由于所使用的化學(xué)原材料對人具有一定析出的白色物質(zhì),以保證精甲醇的品質(zhì)。使用不易的危害性因此對施工過程中使用到的有機溶劑要脫落的纖維的織物擦拭的方法,除去析出的白色物落實防毒、防爆措施?，F(xiàn)場施工時,若某工序需要人質(zhì),用吸塵器除去壁上吸附的灰塵殘留的雜物和泥員進(jìn)罐作業(yè),必須按照有限作業(yè)規(guī)范的要求做好安沙等臟物。全防范,特別要注意罐中用電、通風(fēng)和監(jiān)護。進(jìn)入罐5連接管線化學(xué)清洗的工藝過程前須今土壇公后方能讓施工人員進(jìn)入CNMH進(jìn)行處理,在達(dá)到連接管線清洗是常規(guī)的化學(xué)清洗工藝過程,這標(biāo)準(zhǔn)后刀能排里不再贅述。只強調(diào)一點最后一步也要進(jìn)行通風(fēng)干(下轉(zhuǎn)第25頁)第26卷姜毅等.隴東油田污水腐蝕性研究表2采出水所含物質(zhì)含量分析溶解氧總鐵二氧化碳機雜硫化物含油量質(zhì)量濃度/質(zhì)量濃度/質(zhì)量濃度/質(zhì)量濃度/質(zhì)量濃度/質(zhì)量濃度/SRB濃度鐵細(xì)菌濃度pH(啷g·L)(嘿g·L)(mg:L)(·L)(嘿·1)(mg·L)(個·mL)(個·m)0.4017.54.01483.404>105l0l-1026.5(2)水中硫酸鹽還原菌濃度也不符合標(biāo)準(zhǔn)(≤現(xiàn)場調(diào)研、室內(nèi)腐蝕性評價,多種腐蝕因素研究分析103個/mL)要求;表明:CO2、硫酸鹽還原菌是造成污水腐蝕嚴(yán)重的主(3)含油量大大超過標(biāo)準(zhǔn)(≤10mg/L)要求。要因素,同時硫化物以及高礦化度也是導(dǎo)致腐蝕的高礦化度、Cl-、CO2、硫酸鹽還原菌、機雜、含油重要原因。量都很高,水質(zhì)差,結(jié)垢加劇,腐蝕嚴(yán)重是隴東油田注采系統(tǒng)的主要特點。6防腐對策1)站內(nèi)污水管線材質(zhì)升級,推廣使用雙金屬復(fù)4腐蝕產(chǎn)物微觀分析合管和耐壓玻璃鋼管線,取得了很好的使用效果。對現(xiàn)場采取的三相分離器罐內(nèi)壁和盤管腐蝕產(chǎn)2)對污水儲罐采用超音速復(fù)合噴涂內(nèi)防腐技物樣品進(jìn)行了掃描電鏡和X射線衍射分析。分析結(jié)術(shù),現(xiàn)場共實施了7具罐的內(nèi)防腐施工,有效延長了果表明:腐蝕產(chǎn)物表面主要含有S,Fe,C,O,Ca元儲罐的使用壽命。素,主要腐蝕產(chǎn)物為Fes,FeCO3和少量的Fe2O3及3)緩蝕劑加注是已建污水系統(tǒng)較好的防腐方部分CaSO4垢。式,評價篩選出YQY-80緩蝕劑水溶性好,與現(xiàn)場根據(jù)腐蝕產(chǎn)物的分析結(jié)果可以判斷,污水系統(tǒng)各種常用水處理助劑(阻垢劑、殺菌劑、破乳劑)配伍腐蝕主要是硫酸鹽還原菌腐蝕(SRB的腐蝕會生成良好,性能穩(wěn)定。緩蝕劑和其它藥劑按比例混合,通硫化亞鐵的腐蝕產(chǎn)物),CO2腐蝕(腐蝕產(chǎn)物為過加藥間的加藥泵連續(xù)加注。采用現(xiàn)場掛片和FeCO3),O2腐蝕(腐蝕產(chǎn)物為Fe2O3)還包括(CaSO4MK9300系統(tǒng)聯(lián)合監(jiān)測手段進(jìn)行緩蝕劑最佳加注濃垢腐蝕。度的調(diào)整?，F(xiàn)場應(yīng)用效果來看,加注YQY-80緩蝕劑,緩蝕率達(dá)到了80%以上,有效延長了污水系統(tǒng)的5研究認(rèn)識使用壽命。隴東地區(qū)冬季寒冷,該型緩蝕劑容易凍隴東油田污水腐蝕嚴(yán)重,通過采出水水質(zhì)分析、結(jié),堵塞管線,需要更換低溫型緩蝕劑鋁∈《《《《《《Ee《E∈∈e∈∈∈∈《《∈《《EG∈∈《《《cG《G∈《∈GGGG∈∈《《G《∈GG《G∈∈ee∈上接第14頁)版社,2003參考文獻(xiàn)[2]孟繁智.化工設(shè)備清洗新技術(shù)、新工藝流程及規(guī)范化操[1]李德福,張學(xué)發(fā),工業(yè)清洗技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出作手冊[M].西安西北電子工業(yè)出版社,2004中國煤化工CNMHG