第34卷第1期化工設計通訊Vol.34 No.12008 年3月Chemical Engineering Design CommunicationsMar. 2008精甲醇堿度高的原因探析汪會永'包秀春2(1.兗礦嶧山化工有限公司,山東鄒城273500;2. 山東省鄒城市高級職業(yè)技術學校,山東鄒城273500)摘要:較為詳細的闡述了 聯(lián)醇生產(chǎn)中常見的堿度偏高的原因,對影響堿度各種因素加以分析,對精甲醇堿度的控制提出了自己的見解。關鍵詞:精甲醇;堿度;精餾;甲胺中圖分類號:TQ223.12*1文獻標識碼:A 文章編號 :1003- 6490(2008)01 - 0021 -02嶧化公司現(xiàn)有兩套甲醇精餾裝置,均為雙塔精餾0引言流程,一套設計能力為1萬t/a,-套設計能力為3萬t/a,主精餾塔和預精餾塔均為填料塔,最高月產(chǎn)達到兗礦嶧山化工有限公司是在原鄒城市氮肥廠的5 624t,產(chǎn)品質(zhì)量達到GB338 - 2004優(yōu)等品標準。基礎上發(fā)展改制而成的一家大型股份制企業(yè)是原嶧化公司甲醇投產(chǎn)以后,精甲醇-直偏堿性,但化工部試點全國首家碳氨改產(chǎn)水溶液全循環(huán)法尿素基本能控制在優(yōu)級品標準范圍內(nèi)。然而,在2007年的小氨肥企業(yè)。通過多年來的不斷發(fā)展,嶧化公司現(xiàn)12月份中旬,精甲醇連續(xù)-一個星期堿度偏高,最高時生產(chǎn)能力已達到合成氨30萬/a、尿素50萬/a、甲達到0.0039% ,超出合格品堿度指標一倍多。是什醇4萬/a和1.8萬kW熱電裝機容量。.么原因造成精甲醇堿度突然超標呢?下面就從嶧化嶧化公司第一套聯(lián)醇裝置于 1996年7月份建成公司甲醇生產(chǎn)的過程加以分析。投產(chǎn),當時僅為-臺@600mm合成塔,次年又并聯(lián)一嶧化公司聯(lián)醇生產(chǎn)的工藝流程如圖1所示。臺φ600mm合成塔,生產(chǎn)能力達到1萬/ao隨著合造氣制出的半水煤氣經(jīng)栲膠法脫硫后去變換,變成氨生產(chǎn)規(guī)模的擴大,公司于2000 年又上一臺φ換氣經(jīng)變脫后 去脫碳,在脫碳經(jīng)碳酸丙烯酯脫除CO21 200mm甲醇合成塔及相應配套設施,2002年又并聯(lián)后經(jīng)壓縮機五段送甲醇合成，甲醇合成后氣體去銅洗一同型號合成塔,采用杭州林達化工技術工程有限公工段,在銅洗脫除少量的CO2和CO后經(jīng)壓縮機六段司生產(chǎn)的均溫型甲醇合成內(nèi)件,裝填南化公司C-送往氨合成工段,氨合成工段的放空氣與氨庫液氨貯207型銅基催化劑,經(jīng)過多年的生產(chǎn)運行,整個系統(tǒng)槽的弛放氣去等壓回收,在等壓回收工段回收絕大部穩(wěn)定,操作方便,為減輕銅洗崗位的負荷和合成氨系分的氨后,氣體去變壓吸附提氫,氫氣去脫硫工段人統(tǒng)的穩(wěn)產(chǎn)高產(chǎn)提供了強有力的保障,為企業(yè)產(chǎn)品的多口。等壓回收產(chǎn)生的濃氨水送往蒸氨工段提濃元化發(fā)展奠定了基礎,給企業(yè)創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟效益。成液氨，液氨送尿素工段。在醇洗塔用軟水吸收氣體收稿日期:2008-01-24作者簡介:汪會水,男,工程師，主要從事甲醇生產(chǎn)技術工作。22化工設計通訊第34卷縶[造氣τ一[脫碗了一變換→[脫碳甲醇~[醉洗塔[銅洗粗甲醇淡甲醇變壓吸附提氫精甲醇-甲醇精餾t放空氣等壓回收氨合成氨水液氨馳放氣蒸氨|氨庫圈1聯(lián)醇生產(chǎn)工藝流程圖中殘余的甲醇,淡甲醇送甲醇精餾工段用作精餾的萃或三段入口,從而造成少量的氨被帶到甲醇合成,在取水。此生成少量的甲胺。由工藝流程可以看出:精甲醇的堿度可能來源于合成放空氣及氨貯槽弛放氣經(jīng)過等壓回收吸收兩個方面,- -是來源于精餾時作萃取劑的淡甲醇,二掉絕大部分氨后,仍會有少量的氨經(jīng)過提氫后進人脫是堿度來源于粗甲醇。硫工段,隨原料氣經(jīng)脫硫、變換、脫碳后被帶到甲醇合淡甲醇來源于醇洗塔,經(jīng)分析,醇洗塔用作吸收.成工段,在此生成甲胺。此次我公司精甲醇堿度高就劑的外來軟水堿度并不高,這就排除了堿度來源于軟極有可能是由此原因引起的。在2007年12月中旬,水的可能?！苯?jīng)分析,粗甲醇的堿度高達0.014% ,基由于我公司蒸氨系統(tǒng)停車檢修,為了滿足環(huán)保要求，本.上就肯定了堿度來源于粗甲醇的想法。而粗甲醇等壓回收工段需要將氨水送至尿素系統(tǒng)的深度水解的堿度又來源于哪-個環(huán)節(jié)呢?裝置進行消化,為了減輕深度水解的負荷,等壓回收一般來說,受聯(lián)醇工藝條件的影響,聯(lián)醇工藝生工段提高了外送氨水的濃度,由120tt 提高至180tt,產(chǎn)的粗甲醇往往呈堿性,且具有臭味。臭味就是由甲從而造成了出口氣體中氨濃度升高。此段時間,也正胺產(chǎn)生的,一般由二甲胺[(CH3)2NH]和三甲胺是精甲醇堿度升高的時段,待蒸氨系統(tǒng)開車后,等壓[(CH3)zN]組成,其沸點分別為7.4C和3.5C,粗甲回收工段恢復原工藝指標后,精甲醇產(chǎn)品質(zhì)量恢復醇中含量約(50~ 70)x 10-6[1]。甲胺是由于甲醇合正常。成氣中含有微量的氨引起的,而甲醇合成氣中的氨又甲胺沸點低,預蒸餾時如效果好可將胺脫除比較是從哪兒來的呢?干凈。實際生產(chǎn)中往往由于預蒸餾塔工藝條件控制由工藝流程中可以看出，氨的來源主要由兩個，不當,精醇因殘留胺而發(fā)出臭味,同時堿度偏高。由一是來源于銅洗工段,二是來源于等壓回收。于甲醇精餾過程中,對甲胺的脫除調(diào)節(jié)手段不多,僅表面上看銅洗工段在甲醇合成工段的后面,即使靠控制預塔塔頂溫度、預后放空溫度、提高回流比等銅洗后精煉氣中帶有少量的氨也不會影響到粗甲醇手段,對堿度的控制效果并不十分理想。顯然,降低的質(zhì)量,但由于我公司采用的是M型6段活塞式壓聯(lián)醇堿度和消除臭味的最好辦法就是控制合成氣中縮機，甲醇合成位于壓縮機五段出口,壓力為不帶氨。12.5MPa,精煉氣經(jīng)壓縮機六段加壓后壓力達到27 MPa,因為我公司采用的4M20型和4M8(3)型氮[參考文獻]氫機,由于五、六段共用- -個氣缸和存在平衡段等原[1]劉伯舉.聯(lián)醇工程設計工藝技術的改進.化工設計通訊，2000,26(2):22 -27.因,壓縮機六段氣體會有少量含氨精煉氣泄漏到五段