石油化工2001年第30卷第4期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY319聚丙烯發(fā)展近況楊維紅(北京化工研究院,北京100013)YANG Wei-hongBeijing Research Institute of Chemical Industry Beijing 100013. China)[關(guān)鍵詞]聚丙烯;工藝技術(shù);催化劑茂金屬;進(jìn)展[Keywords]polypropylene; technological process; catalyst; metallocene; progress文章編號(hào)]1000-8144(2001)04-0319-06[中圖分類號(hào)]TQ325.14[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼jA聚丙烯(PP)是目前需求增長(zhǎng)最快的聚合物之長(zhǎng)率為9.5%;以下依次為東歐86%;南美7.3%;一,1999年中至2000年中,全世界PP生產(chǎn)能力增北美62%;西歐5.1%;日本4.2%。長(zhǎng)10%,由31Mta增至34Ma-3。1999年底全世界PP消耗量約為24.7Mta。據(jù) T1PP市場(chǎng)概況Tarnell公司預(yù)測(cè){4,1998-2003年間全球PP消耗11生產(chǎn)能力將年增73%,增加共計(jì)10.3Mt/a。中東和非洲需994年底~1999年中,全世界PP生產(chǎn)能力增求增長(zhǎng)最快,由于紡織和薄膜業(yè)需求旺盛,該地區(qū)長(zhǎng)52%,到2003年底,還將增長(zhǎng)34%,使全球PP生PP年增長(zhǎng)率將達(dá)到13.2%;其次是亞太地區(qū),年增產(chǎn)能力達(dá)到41.5Mt/a,詳見表1。表1全世界PP生產(chǎn)能力及其分布1994年底999年中2003年底1994年底~1999年中1999年中-2003年底國(guó)家及地區(qū)生產(chǎn)能所占比生產(chǎn)能所占比生產(chǎn)能所占比增長(zhǎng)量增長(zhǎng)率增長(zhǎng)量增長(zhǎng)率力/Mt例/%力Mt例/%力Mt例/%M西歐259.15H本其它亞/太地區(qū)l1.5528中東非洲3,4中南美中東歐051.854.51516.5美國(guó)和加拿大(墨西哥包括在中南美)。1995年,主要生產(chǎn)商在西歐或北美的最佳PP表9。生產(chǎn)能力為1Mt/ao而今天,擴(kuò)建和合并導(dǎo)致了地997年~1999年我國(guó)新建投產(chǎn)了10套連續(xù)法區(qū)生產(chǎn)能力翻番S。最近Shel公司與德國(guó)BASF表21999年底全球5大PP生產(chǎn)商的生產(chǎn)能力公司簽署了協(xié)議,合并其分別擁有的3家石化公司生產(chǎn)能力公司名稱生產(chǎn)能力Elena、 Montell和 Targor,成立世界上最大的聚烯烴企業(yè)之一。Shd公司與BAF公司各擁有0%Mxd中國(guó)煤化工1270的股權(quán),總部將設(shè)在荷蘭該公司將成為世界第一大TotalLCNMHPP生產(chǎn)商,在西歐的生產(chǎn)能力接近3Ma,占該地區(qū)生產(chǎn)能力的30%。表2為1999年底全球5大PP生產(chǎn)商的生產(chǎn)能力6。[收稿日期]2000-06-02。[作者簡(jiǎn)介]楊維紅(1967-),女,北京市人,大學(xué),工程師。電話2000年中世界各地區(qū)PP生產(chǎn)能力見表3010-64216131-2535。320PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2001年第30卷表3西歐PP生產(chǎn)能力表9日本PP生產(chǎn)能力公司名稱生產(chǎn)能力公司名稱生產(chǎn)能力生產(chǎn)能力公司名稱公名稱生產(chǎn)能力420 DSM素石油化學(xué)公司346 Montell SDK SunriseAppryl10Exxon.Mobil730件友化學(xué)公司Beaulieu( Polychim)出光德山曹達(dá)borealis1 390 Repsol-YPE日本Poyc3017215 Targor( BASF)巴陵石化公司、福建煉化公司、九江石化總廠、武漢石化廠、濟(jì)南煉油廠、荊門石化總廠、大連石化公司表4中/東歐PP生產(chǎn)能力7等7套70kt/a國(guó)產(chǎn)化環(huán)管法T藝,大慶石化總廠1國(guó)家生產(chǎn)能力生產(chǎn)能力套100ka國(guó)產(chǎn)化環(huán)管法工藝,前郭煉油廠40kt/a國(guó)家國(guó)產(chǎn)化釜式法工藝,以及燕山石化公司引進(jìn)Amoo羅馬尼亞捷克共和國(guó)俄羅斯聯(lián)邦公司200kta氣相法工藝。部分原有裝置也進(jìn)行7了擴(kuò)能改造。至1999年底我國(guó)PP總生產(chǎn)能力約哈薩克斯坦烏克蘭3.1Mt,比1998年增長(zhǎng)18.39%。1999年產(chǎn)量達(dá)2646.6kt,比1998年增長(zhǎng)27.55%。表5北美P生產(chǎn)能力71國(guó)內(nèi)的PP裝置主要采用引進(jìn)和國(guó)產(chǎn)化釜式本公司名稱生產(chǎn)能力公司名稱生產(chǎn)能力體法及引進(jìn)和國(guó)產(chǎn)化環(huán)管法技術(shù)。引進(jìn)的環(huán)管技術(shù)Aristech640Huntsman主要是 Montel公司第一代 Spheripol技術(shù),國(guó)產(chǎn)化Atofina環(huán)管法也是第一代國(guó)產(chǎn)環(huán)管技術(shù)(以生產(chǎn)均聚物為BP-Amoco1475主)。大部分裝置規(guī)模較小,開發(fā)生產(chǎn)的產(chǎn)品品種EpsilonPhillips住化少,難以面對(duì)國(guó)外進(jìn)口產(chǎn)品的沖擊,以及國(guó)內(nèi)陸續(xù)新Exxon Mobil1055u(+o370建的200kt/a裝置的競(jìng)爭(zhēng),所以各裝置通過挖潛改Formosa Plastics8445造提高產(chǎn)量、增加品種、降低成本的愿望越來越迫表6中南美P生產(chǎn)能力7切。有幾套裝置已經(jīng)采用國(guó)產(chǎn)化技術(shù)或引進(jìn)技術(shù)進(jìn)生產(chǎn)能力國(guó)生產(chǎn)能力行了改造89。目前我國(guó)連續(xù)法PP裝置的生產(chǎn)能阿根廷力及所用工藝見表10。委內(nèi)瑞拉1.2消費(fèi)結(jié)構(gòu)在PP應(yīng)用方面,主要包括包裝材料、纖維和汽表7中東/非洲PP生產(chǎn)能力車部件。薄膜級(jí)PP用于食品、香煙和電容器的包國(guó)家生產(chǎn)能力裝。PP板材用于熱成型的食品容器,可吹塑或注塑。共聚物PP用于汽車保險(xiǎn)杠的制造,同樣也用伊朗沙特阿拉伯以色列320于醫(yī)藥包裝。PP纖維用于地毯、服裝和非紡織物?？仆囟湓跉W洲6.3Mt/a的PP消耗中,包裝應(yīng)用占主尼日利亞表8亞/太地區(qū)PP生產(chǎn)能力(不包括日本)205要份額。1998年,汽車市場(chǎng)對(duì)PP的需求強(qiáng)勁增長(zhǎng)薄膜及其它包裝應(yīng)用也持續(xù)增長(zhǎng)。隨著茂金屬催化國(guó)家(地區(qū))生產(chǎn)能力國(guó)家(地區(qū))戶劑被開辟的新應(yīng)用及主要PP生產(chǎn)商不斷開發(fā)的新溴大利亞菲律賓品種PP未來仍極具發(fā)展?jié)摿?02200新加坡中國(guó)煤化工、日本及我國(guó)近年來247505中國(guó)臺(tái)灣省HCNMHG馬來酉亞1085總計(jì)97852工藝技術(shù)的進(jìn)展不包括小本體裝置的生產(chǎn)能力2000年,全球80%以上的PP生產(chǎn)能力均已采PP裝置增加生產(chǎn)能力830k/a。新建裝置分別是用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,主要包括Sphe第4期楊維紅:聚丙烯發(fā)展近況32表10我國(guó)連續(xù)法PP生產(chǎn)裝實(shí)覽表企業(yè)名稱生產(chǎn)能力/kta1投產(chǎn)年份使用技術(shù)燕山石化股份有限公司聚丙烯事業(yè)部1PP井油化溶劑法燕山石化股份有限公司聚丙烯事業(yè)部2PP國(guó)內(nèi)設(shè)計(jì),釜式液相本體一氣相法燕山石化骰份有限公司聚丙烯事業(yè)部3PPAnK∞,氣相法遼陽(yáng)石油化纖公司烯烴廠Amoo,溶劑法揚(yáng)子石化股份有限公司塑料廠二井油化,釜式液相本體一氣體法上海石化股份有限公可塑料廠IPPHimont,環(huán)管液相本體一氣相法上海石化股份有限公司塑料廠2PPHmx,環(huán)管液相本體一氣相法齊魯石油化工公司塑料廠701990Himont,壞管液相4體一氣相法大連石油化工公司有機(jī)合成廠1PP國(guó)內(nèi)設(shè)計(jì),釜式液相本體-氣相法撫順乙烯化工有限公司601992Himon,環(huán)管液相本體-氣相法洛陽(yáng)石化聚丙烯有限責(zé)任公司1993井油化,釜式液相本體氣相法廣州石化總廠聚丙烯井油化,釜式液相本體一氣相煉總廠蘭港石化有限公司國(guó)內(nèi)設(shè)計(jì),釜式液相本體一氣相法天津聯(lián)合化學(xué)有限公司Himont,環(huán)管液相本體氣相法茂名石化乙烯工業(yè)公司Hmnt,環(huán)管液相本體一氣相法人連西太平洋石油化⊥有限公司Harmon,環(huán)管液相本體氣相法廣州石油化工總乙烯「三井油化爹式液相本體-氣相盤錦乙烯L業(yè)公司1990一井油化,釜式液相本體一氣相法獨(dú)山子石油化工總廠乙烯廠Himont,環(huán)管液相本體-氣相法中原石油化工有限責(zé)任公司Himont,環(huán)管液相本體-氣相法武漢石油化工廠國(guó)產(chǎn)化環(huán)管技術(shù)國(guó)產(chǎn)化環(huán)管技術(shù)福建煉油化工有限公司國(guó)產(chǎn)化環(huán)管技術(shù)湖南長(zhǎng)盛石化有限公司國(guó)產(chǎn)化環(huán)管技術(shù)國(guó)產(chǎn)化環(huán)管技術(shù)大連石油化工公司有機(jī)合成廠2PP1998國(guó)產(chǎn)化環(huán)脊技術(shù)荊門石化總廠0m00⑩⑩0⑩0國(guó)產(chǎn)化環(huán)管技術(shù)蘭州化學(xué)業(yè)公司石油化工r國(guó)產(chǎn)化簽式本體法前郭煉油大慶石油化工公司化工三J國(guó)產(chǎn)化環(huán)管法工藝華北油出Montell-代技術(shù)2338,5表11西歐PP消費(fèi)結(jié)構(gòu)(kt/a)表13日本P消費(fèi)結(jié)構(gòu)1(kv/a)1998年199市場(chǎng)1990年1990年市場(chǎng)199年19年市場(chǎng)18年199年擠出其它擠出品注塑2841279‖其它薄膜片材13801457注塑薄膜86484國(guó)內(nèi)小計(jì)22682298405410吹塑94104吹塑3634.出口千維1981344總計(jì)25972678表12北美PP消費(fèi)結(jié)構(gòu)ul(kt/a)表14我國(guó)聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)12市場(chǎng)1998年199市場(chǎng)1998年1999年996年注塑547573產(chǎn)品分類134151片材1614消費(fèi)品電線和電纜kt例/%t例/9率/%硬包裝609645其它擠出制品編織袋中國(guó)煤化工52.3215253擠出總計(jì)24002564薄膜其它注塑品93118吹塑8185纖維、無CNMHGI.O 10.1注塑總計(jì)注塑制品55414.58.0其它層1816總計(jì)62796839合計(jì)2416100.03550100.06461736注:不包括臺(tái)灣省。石油化工322PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2001年第30卷Unipol、 Targor氣相( Novolin)、 BP Amoco和窒素氣2.3三井油化公司的Hypo工藝相、住友氣相以及 borealis公司的新技術(shù) borstar由日本三井油化公司與 Montedison公司共同工藝。開發(fā)。用于生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物。Ziegler-Nat載體催化劑是推動(dòng)PP發(fā)展的主該工藝使用最先進(jìn)的高效、高有規(guī)立構(gòu)催化劑,是一要因素。茂金屬產(chǎn)品將占有一定份額。迄今為止在種無溶劑、不脫灰工藝,省去了無規(guī)共聚物及催化劑茂金屬PP領(lǐng)域的主要許可證擁有者有Exon公殘?jiān)拿摮?可生產(chǎn)高品質(zhì)的P產(chǎn)品。每千克載司、 Targor公司、 TotalFina公司和Dow化學(xué)公司。體催化劑可生產(chǎn)20000-1000kg案合物聚合2.1 Borstar PP工藝物的全同立構(gòu)規(guī)整度可達(dá)98%~99.9%。聚合物borealis公司開發(fā)的PP新工藝 borstar是一種有窄的和可控的粒度分布,不僅可穩(wěn)定裝置的運(yùn)通用技術(shù),用于生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物、多相共聚轉(zhuǎn),且作為粒料更易運(yùn)輸。該工藝在全世界共有25物以及極高橡膠含量的多相共聚物。 Borstar PP工套裝置處于運(yùn)轉(zhuǎn)、工程設(shè)計(jì)或建設(shè)中,總生產(chǎn)能力為藝可生產(chǎn)熔體指數(shù)為0.1-1200g10min的PP。2Mt/a。目前所使用的是 Ziegler-Natta催化劑,以后將可能2,4 Montel公司的 Spheripol工藝使用單中心催化劑。 Borstar PP工藝可生產(chǎn)剛性更Spheripol工藝是世界上應(yīng)用最廣的PP生產(chǎn)工大更韌及更軟的P以滿足特殊產(chǎn)品的需求,如低藝,全球約35%的PP生產(chǎn)能力采用該工藝。蠕變、高熔體強(qiáng)度及優(yōu)異的光學(xué)性能。Spheripol工藝可生產(chǎn)寬范圍的丙烯聚合物,包括均Borstar PP工藝包括一個(gè)環(huán)管反應(yīng)器(在超臨聚物、無規(guī)共聚物、三元共聚物、多相抗沖和專用抗界或高溫下運(yùn)行),并串聯(lián)一個(gè)流化床氣相反應(yīng)器。沖(乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)25%)共案物以及高剛性共若需要生產(chǎn)多相或高級(jí)多相共聚物,可使用氣相反聚物。產(chǎn)品質(zhì)量極佳,且基建及運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低每千克應(yīng)器。由于 Borstar P工藝不限制所用氫氣的濃催化劑可生產(chǎn)30000kg聚合物。該聚合物具有可度,因此可直接在反應(yīng)器中生產(chǎn)極高熔體指數(shù)的產(chǎn)控的粒度分布,全同立構(gòu)規(guī)整度為90%~99%。品,并可以生產(chǎn)具有定制的相對(duì)分子質(zhì)量分布的多目前 Spheripol工藝在26個(gè)國(guó)家共有65套裝峰品種。置運(yùn)轉(zhuǎn),總生產(chǎn)能力超過95Mt/a。另有16套裝Borstar PP工藝的環(huán)管反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器可置處于工程設(shè)計(jì)或建設(shè)中。全球總許可的生產(chǎn)能力以將大量共聚單體結(jié)合進(jìn)無規(guī)共聚物中。通過一個(gè)超過12M/a。單線生產(chǎn)能力40~300kt/a?；騼蓚€(gè)附加的生產(chǎn)橡膠相的氣相反應(yīng)器,可生產(chǎn)橡2.5 Targor公司的 Novolin工藝膠含量高達(dá)50%的熱塑性聚烯烴(TPO)品種,而不由 Targor的母公司BASF公司開發(fā),使用一個(gè)需另外的摻混工藝,開辟了在汽車市場(chǎng)的應(yīng)用潛或兩個(gè)氣相攪拌反應(yīng)器和BASF公司開發(fā)與生產(chǎn)的力0。首套200kt/a工業(yè)規(guī)模的 Borstar PP裝置載體催化劑,可生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚已于2000年10月在奧地利的 Schwechat建成物,包括TPO投產(chǎn)。Targor公司在歐洲共有1.7Mt/a的PP生產(chǎn)22 BP Amoco蜜素氣相工藝能力。1999年,該公司在德國(guó) Wesseling建成一套該工藝是在一個(gè)專用臥式活塞流反應(yīng)器中進(jìn)行225k/a的抗沖共聚物生產(chǎn)裝置。 Targor公司還計(jì)氣相聚合,采用一種專門開發(fā)的高性能催化劑生產(chǎn)劃在西班牙 Tarragona建一套225kt/a的均聚物生PP均聚物和乙烯-丙烯無規(guī)及抗沖共聚物。所用產(chǎn)裝置,于2001年投產(chǎn)。全世界采用該工藝的生產(chǎn)催化劑具有可控的形態(tài)極高的活性和選擇性。該能力共4M/a,裝置單線生產(chǎn)能力為60~225k/a,工藝能耗低,乙烯-丙烯抗沖共聚物性能優(yōu)異,過渡共有9條生產(chǎn)線處于運(yùn)轉(zhuǎn)工程設(shè)計(jì)或建設(shè)中。料極少,聚合物產(chǎn)量高,且提高了開工率。該工藝簡(jiǎn)中國(guó)煤化工npo工藝單,因而該技術(shù)的最初基建投資少,生產(chǎn)成本低,而CNMHG相流化床反應(yīng)器以及產(chǎn)品具有均勻性和極好的質(zhì)量控制能力。目前全球AC載體化刑,叮生嚴(yán)均聚物、無規(guī)共聚物和抗共有5套采用該工藝的PP裝置處于運(yùn)轉(zhuǎn)或建設(shè)沖共聚物。熔體指數(shù)、等規(guī)度和相對(duì)分子質(zhì)量分布中裝置生產(chǎn)能力30~300kt/a?？偵a(chǎn)能力近2可通過選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎?、調(diào)整操作條件和添加相Mt/a,總運(yùn)轉(zhuǎn)能力為880kt/a對(duì)分子質(zhì)量控制劑進(jìn)行控制。通過向反應(yīng)器中加入第4楊維紅:聚丙烯發(fā)展近況323乙烯或丁烯來生產(chǎn)無規(guī)共聚物。乙烯加人到串聯(lián)的第二反應(yīng)器中用以生產(chǎn)抗沖共聚物的橡膠相。3催化劑的進(jìn)展Unipol工藝簡(jiǎn)單,投資和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,污染低,Montel公司主要活躍于傳統(tǒng)的 Ziegler-、att易于操作和維修?？缮a(chǎn)熔體指數(shù)為0.1-3000g/催化劑領(lǐng)域,開發(fā)用于 Spheripol工藝裝置的高效載0min、全同立構(gòu)規(guī)整度高達(dá)99%的均聚物,以及最體催化劑。目前Mone公司銷售10種 Spheripol高乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%或最高丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為工藝所用載體催化劑,基本上都屬于14%、具有寬熔體流動(dòng)范圍的無規(guī)共聚物。可生產(chǎn)HYHS高效/高立構(gòu)規(guī)整度)系列。 Montell公司抗沖共聚物產(chǎn)品具有優(yōu)異的剛性和抗沖擊平衡性正在意大利的 Ferrara擴(kuò)大其第四代 Ziegler-Na能?？缮a(chǎn)由窄到寬相對(duì)分子質(zhì)量分布的產(chǎn)品,適PP催化劑的生產(chǎn),使產(chǎn)量達(dá)到600t/。新的催化用于薄膜、注塑、吹塑擠出及織物應(yīng)用。到2001年劑活性達(dá)每克催化劑生成50k聚合物15Union Carbide公司P生產(chǎn)能力可達(dá)725kt/a。該Montell公司還在開發(fā)一系列基于其專利的二公司在美國(guó)路易斯安那州的Nor擁有一套SHAC醚類內(nèi)給電子體新催化劑與其它催化劑相比其活催化劑生產(chǎn)裝置,為其 Unipol p工藝許可證獲得性更高,超過100gg2,聚合物等規(guī)度大于99%者供應(yīng)該類催化劑。全世界共有34套采用該工藝用這類催化劑生產(chǎn)的產(chǎn)品具有窄的相對(duì)分子質(zhì)量分的裝置處于運(yùn)轉(zhuǎn)、建設(shè)或工程沒計(jì)階段,單線生產(chǎn)能布,適用于紡粘及熔噴纖維,并可與新的茂金屬催化力80~260kt/a,總生產(chǎn)能力接近6Mt/a劑相競(jìng)爭(zhēng)。此外,它還具有極好的氫敏感性,可控制27住友化學(xué)公司的氣相工藝反應(yīng)器中聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量。在其中試裝置住友化學(xué)公司的氣相工藝,目前有兩套流化床上,MmL公司還在研究將 Ziegler-Nata催化與裝置獲得許可證。一家是住友在日本的合資企業(yè),茂金屬催化相結(jié)合,他們認(rèn)為未來的新產(chǎn)品不是通另一家是住友化學(xué)公司和Pis公司在美國(guó)的合過單獨(dú)一種技術(shù)所能得到的S。資企業(yè)。使用該技術(shù)和專利載體催化劑的總生產(chǎn)能日本東邦鈦公司也是主要的PP催化劑生產(chǎn)力為350kt/a商,最近在日本富山縣的黑部建成一套40U/a的PP2.8 Montell公司的 Catalloy及Hily技術(shù)催化劑生產(chǎn)裝置,使該公司的生產(chǎn)能力增加了Montel公司開發(fā)了兩種生產(chǎn)特別高附加值產(chǎn)40%,而于200年下半年實(shí)施的第二階段建設(shè)計(jì)劃將使該裝置產(chǎn)量翻番。東邦鈦公司目前供應(yīng)的催化品的新技術(shù),即 Catalloy和Hway技術(shù)。 catalloy劑相當(dāng)于世界P市場(chǎng)12%的份額。隨著新裝置的是一種基于多單體和多反應(yīng)器方法的復(fù)雜技術(shù),使運(yùn)轉(zhuǎn),該公司的市場(chǎng)份額將升至15%,且在未來5用不同的催化劑,可生產(chǎn)剛性材料到高彈性材料。年內(nèi),其目標(biāo)是進(jìn)一步投資以確保20%的份額。東現(xiàn)在,用 Catalloy技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品年增長(zhǎng)率超過邦鈦P催化劑使用四氯化鈦?zhàn)鳛樵?活性達(dá)5020%。目前共建有三套裝置,其中兩套分別于1991kgg目前全世界對(duì)東邦鈦高活性催化劑的需年建在意大利的Fera及192年建在美國(guó)Texs求極高1l。的 Bayport,通過數(shù)次擴(kuò)能改造,目前每套裝置產(chǎn)量realis公司已開發(fā)出一種專利 Ziegler-Nata在100kt/a以上。1997年第三套150ka的裝置催化劑稱為BC,它不僅能生產(chǎn)極窄相對(duì)分子質(zhì)量在荷蘭 Moerdijk投人運(yùn)轉(zhuǎn)。第四套裝置計(jì)劃建在分布的單峰產(chǎn)品,且能生產(chǎn)寬相對(duì)分子質(zhì)量分布的遠(yuǎn)東。雙峰產(chǎn)品。在某些多相共聚物中,雙峰性可出現(xiàn)在Mone公司的另一種技術(shù) Hivalloy工藝正在基體相中和橡膠相中。這種催化劑在研究開發(fā)之中,目前在北美 Bayport有一套6.8kt/a現(xiàn)有的聚丙烯裝置上已得到工業(yè)應(yīng)用。化的半工業(yè)化裝置。aly工藝的開發(fā)使P成為劑稱中國(guó)煤化工最好的工程聚合物之一,其耐候性和光澤保留性可CNMH Gen建成一套茂與ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物)或金屬催化劑生嚴(yán)裝置。該裝置生嚴(yán)能力為100t/a(聚碳酸酯)相競(jìng)爭(zhēng)。 Hivalloy工藝的產(chǎn)品已成為汽這是歐洲第一套工業(yè)化生產(chǎn)茂金屬催化劑的裝置。車工業(yè)的選用材料用于安裝氣囊的汽車側(cè)柱已通Taor公司稱該裝置的產(chǎn)量可滿足1Mt/a茂金屬過低溫耐沖擊試驗(yàn)51,14)。PP的生產(chǎn)。為滿足茂金屬PP不斷增長(zhǎng)的需求324石油化PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2001年第30卷Targor公司正將位于德國(guó) Wesseling的部分PP裝茂金屬產(chǎn)品將占PP市場(chǎng)的4%4。置轉(zhuǎn)化生產(chǎn)茂金屬PP。Taor公司堅(jiān)信在下一個(gè)表15茂金屬PP消費(fèi)量2(kt)10年末,約20%的標(biāo)準(zhǔn)PP將使用茂金屬催化劑生國(guó)家及地區(qū)19年197年199年1999200年201年614國(guó)內(nèi)PP催化劑的開發(fā)也取得了重大突破。北京化工研究院和北京市奧達(dá)石化新技術(shù)開發(fā)中心開04047發(fā)生產(chǎn)的聚丙烯N催化劑已先后在國(guó)內(nèi)間歇本體總計(jì)112559145法、連續(xù)法釜式、環(huán)管聚合工藝的PP生產(chǎn)裝置上得到廣泛應(yīng)用。1998年又在新投產(chǎn)的5套國(guó)產(chǎn)環(huán)管5結(jié)語(yǔ)法聚丙烯裝置上應(yīng)用成功,目前這些裝置已全部采PP能夠得到迅速發(fā)展的主要原因在于原料豐用國(guó)產(chǎn)催化劑。富,價(jià)格便宜;綜合性能好,用途廣泛;生產(chǎn)工藝及催1999年北京化工研究院開發(fā)生產(chǎn)的DQ-1型化劑不斷改進(jìn)建設(shè)投資及生產(chǎn)成本相對(duì)較低。預(yù)高效催化劑在上海石化股份公司70k/aP裝置上計(jì)未來幾年P(guān)P平均年增長(zhǎng)率為7%,是增長(zhǎng)最快的應(yīng)用試驗(yàn)獲得成功。共生產(chǎn)均聚、無規(guī)共聚及多相通用樹脂。未來P技術(shù)的發(fā)展將更多采用本體和共聚物等7個(gè)牌號(hào)樹脂萬余噸,產(chǎn)品加工性能良好、氣相工藝,新裝置的平均單線生產(chǎn)能力繼續(xù)增加第質(zhì)量穩(wěn)定,性能指標(biāo)達(dá)到企業(yè)一級(jí)品以上質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。二代茂金屬催化劑及更新的催化劑的研究開發(fā)將成還有一些企業(yè)使用中科院化學(xué)所開發(fā)的(S-I、為P技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵。CS-Ⅱ型催化劑,也取得了滿意效果,使生產(chǎn)成本降低4茂金屬PP的進(jìn)展[1][J. Mor plast,1990%6(5):80.2][J. Mod plas,199906(10):128目前基于單中心催化劑的PE(聚乙烯)PP和3DMPa,0.710:10EPDM(三元乙丙橡膠)的應(yīng)用持續(xù)增長(zhǎng)。與幾年前41U]. Eur plast n,、yy,26(10):14相比開發(fā)主要集中在革新專利、工藝和生產(chǎn)能力的5][. Chem week(增刊),1993-21擴(kuò)建19。據(jù) Townsend Tarnel公司預(yù)測(cè),全球茂金(7]. Chem Werk(增刊),200.6-30屬PP(mPP)的消費(fèi)量將年增65%,從1998年的40(81E強(qiáng),張伯利,萬濤聚丙烯發(fā)展專題研討會(huì)論文樂(續(xù))Ckt/a增加到2003年的500kt/a。生產(chǎn)商將由1998北京:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司,200.1-6年的3個(gè)(Exm公司Pmm公司和Trgr公18健,余年著要丙圖數(shù)題伊討會(huì)論文兼續(xù))司)增至2003年的10個(gè)包括有 Borealis公司窒素101(1, Eur Plast Neu,199,263:3公司、日本 Polychem公司、三井化學(xué)公司和住友公11. Mod plast,2000792):74-79司。目前,mPP只在北美和歐洲進(jìn)行生產(chǎn),第一代12域U,中國(guó)塑料19931)i13]{J]. Hydrocarbon Process,199,78(3):136-140茂金屬催化劑限制產(chǎn)品的性能,且生產(chǎn)出的PP樹1411:.mwak(增刊,1993-37脂與傳統(tǒng)樹脂相比熔點(diǎn)極低,是用于纖維和薄壁?！?][. Eur plast№s,98,25(4);9塑的最佳產(chǎn)品。用這類催化劑生產(chǎn)的PP樹脂不需[16】[J]. japan Chem Weed,199,40(2023):3.[17]UJ]. Eur chen neus,199,70(1856):38要任何聚合后處理。茂金屬催化劑研究的方向是用[181010mwm,19161039.9以生產(chǎn)熔體流動(dòng)速率更低的產(chǎn)品,使聚合物具有更11 Mod plast,1995(13):8高的熔點(diǎn)并可生產(chǎn)無規(guī)和抗沖聚合物。它不僅將取2010 Plast Week199.21-2代傳統(tǒng)PP,同樣可取代其它熱塑性塑料2-2l。中國(guó)煤化工目前,茂金屬PP主要用于纖維、無紡物和注CNMHG:23塑。茂金屬PP的消費(fèi)量見表15。預(yù)計(jì)到2005年,(編輯祖國(guó)紅)