2009年12月.大氛能Dec.2009第32卷第6期Large Scale Nitrogenous Fertilizer IndustryVol.32 No.6循環(huán)水中總無機磷測定方法的改進孔景芳陳國權王維莉丁敬增(河南煤業(yè)化工集團中原大化公司,河南濮陽,457004)摘要對鉬蘭比色法測定循環(huán)水中總無機磷酸鹽的方法進行了改進。原鋁蘭比色法測定循環(huán)水中總無機磷的還原劑采用對人體有害的硫酸肼.改用抗壞血酸作還原劑，結果準確度高,偏差小，加標回收率在96.38% ~ 98.64%。關鍵詞鉬蘭比色法 循環(huán)水總無機磷測定方法總無機磷酸鹽包括正磷酸鹽和聚磷酸鹽(六1.3試驗方法偏磷酸鈉和多聚磷酸鹽) ,聚磷酸鹽經(jīng)酸煮后水解用移液管取10ml過濾后水樣于50mL比色為磷酸鹽,與鉬酸鈉反應生成磷鉬黃,再用硫酸肼管中，加入1mL 5%檸檬酸氫二銨，再加入還原成磷鉬蘭進行比色測定。由于硫酸肼對人呼5mL1%亞硫酸鈉、5mL硫酸--鉬酸鈉溶液,稀釋吸道有強烈刺激性,同時也污染環(huán)境。而抗壞血;至20mL混勻,在沸水浴中煮沸10min 后加入酸成本低廉,使用方便。因此,采用抗壞血酸代替1ml.100mg/L抗壞血酸,混勻,煮沸10min用流水硫酸肼做還原劑分析循環(huán)水中的總無機磷酸鹽，冷卻,用脫鹽水稀釋至刻度,混勻后用2cm比色皿，取得了滿意效果。于660nm波長處,以試劑空白做參比,測其吸光度。1.4標準曲線的繪制1試驗部分取一組50mL比色管分別加入磷酸根工作液1.1儀器與試劑0,2.0,4.0,6.0,8.0, 10.0mL,加水稀釋至10mL左儀器:7200型分光光度計。右,其余按1.3實驗方法進行,以磷酸根含量為縱試劑:5%檸檬酸氫二銨;1%亞硫酸鈉;硫酸坐標,以吸光度為橫坐標,做標準曲線。-鉬酸鈉溶液:量取100mL.濃硫酸慢慢加入1.5結果計算900mL水中,冷至室溫后加入10g鉬酸鈉，混勻即磷酸根的含量可按下式計算:可;硫酸肼溶液:稱取0.75g硫酸肼溶液于500mLC= KA/V去離子水中;抗壞血酸: 100mg/L。式中:C-磷酸根含量,mg/L;標液儲備液濃度:(P03-0.5mg/mL)稱取K一標準曲線系數(shù), K = 258.37;0.716g于105C干燥的磷酸二氫鉀,溶于蒸餾水A一測定的吸光度;中,轉(zhuǎn)人1L容量瓶中,稀釋至刻度搖勻,此溶液每V一取水樣的體積,mL。毫升含0.5 mg磷酸根。工作液濃度:取10mL 標液儲備液稀釋至2結果與討論500mL容量瓶中,則每毫升含0.01mg磷酸根。2.1工作曲線1.2試驗原理[12]1)硫酸肼表示法見表1。P0.3- 標準溶液濃收稿日期:2009-05-15;收到修改稿日期2009-11-25.偏磷酸鈉和多聚磷酸鹽),聚磷酸鹽經(jīng)酸煮后水解作者簡介:孔最芳.女1983年出生，助理工程師，2006 年河為磷酸鹽,與鋁酸鈉反應生成磷鉬黃,再用還原劑北科技大學環(huán)境工程專業(yè)畢業(yè)，理學學士,現(xiàn)在河南煤業(yè)化工集還原成磷鉬蘭進行比色測定。團中原大化公司中心化驗室工作。聯(lián)系電話: 1953707779第6期孔景芳等.循環(huán)水中總無機磷測定方法的改進375度為0.01mg/mL時,所得工作曲線的回歸方程和濃度為0.01mg/mL時，所得工作曲線的回歸方程相關系數(shù)為C=252.54A + 1.0922, R=0.9993。和相關系數(shù)為C= 258.37A -0.5114, R=0.9999。表1硫酸肼工作曲線表示法數(shù)據(jù)標液體積/ml.P023-含量/mg吸光度A00 t口系列]。80060 t0.020.0740.04 .0.1470.060.2350.080.3130.100.3930.消光值A0.3.4表2抗壞血酸工作 曲線表示法數(shù)據(jù)圖1工作曲線(系列1為抗壞血酸;系列2為硫酸肼)PO2-含量/mg從圖1曲線上可以看出用抗壞血酸做還原劑在磷酸根含量小于60mg/L范圍內(nèi)線性關系良0.0810.040.157好,不亞于用硫酸肼作還原劑的曲線。0.2360.3112.2精密度和準確度測定0.388取同一水樣,分別用兩種方法平行測定5次，2)抗壞血酸表示法見表2。P03- 標準溶液結果見表3。表3不同還原劑準確度比較測定方法45平均/mg.L-1相對標準偏差.%誤差,%硫酸肼法9.8011.769.7510.069.9110.268.242.96抗壞血酸法9.949.9810.020.460.26試驗結果表明,以抗壞血酸取代硫酸肼做還求。原劑不但準確度高、偏差較小，符合國標表4樣品及其加標準液回收率測定值(GB6913.2- -86)中 規(guī)定的允差范圍。水樣測得PO3-加入 PO3-回收 PO2'-回收率,%2.3回收率含量/mg*L-'含量/mg:L-! 含量/mg*L-'133.082051.1696.38測定總無機磷酸鹽,如果測定結果以C來表示時,其計算公式為C= 258.37A -0.5114)/Vg。2144.7063.8298.64_55.5573.12. 96.78式中: Vo一入50mL比色管中的試液體積數(shù),mL。試液加標準液回收率的計算公式:回收率=3結論通過試驗發(fā)現(xiàn),采用抗壞血酸作還原劑,不同回收磷酸鹽量/(試液含磷酸鹽量+加入標液磷酸樣品加標回收率在96.38% ~ 98.64%。與現(xiàn)在用鹽量)x 100(%)其測定方法是準確稱取3份不同水樣各5.00的硫酸肼法比較,兩者測定結果差異不大，且其線mL于3支50mL比色管中,按1.3試驗方法處理性范圍良好,操作簡單，偏差較小,準確度完全符后分別測定吸光度值(A1)并計算;于另3支合國標要求。用抗壞血酸代替硫酸肼作樣品中分50mL比色管中各稱取上述3份不同水樣各析總無機磷的還原劑，完全可以滿足生產(chǎn)要求,且5.00mL后,分別加入2.00mL標準工作液,按1.3不污染環(huán)境,對人體基本無害。參考文獻試驗方法處理后分別測定吸光度值(A2)并計算。1張錦柱.工業(yè)分析[ M].重慶:重慶大學出版社, 1997結果見表4,可見該法回收率在96.38% ~2化學工業(yè)標準匯編.水處理劑[s].北京:中國標準出版社，98.64% ,回收率達到95%以上,符合定量分析要1996THE IMPROVEMENT IN DETERMINATION METHOD FOR TOTALINORGANIC PHOSPHATE IN CIRCULATION WATERKong Jingfang, Chen Guoquan, Wang Weili, Ding Jingzeng(下轉(zhuǎn)第401頁)第6期段磊.激冷氣壓縮機人口管道腐蝕問題探討401水蒸氣冷凝。完整運行;②停車后,管道應保持良好的密封和惰2)T字接口到K1301的管線部分要保證在氣保護以保持干燥環(huán)境。200C以上，以避免NH,Cl凝結。氯化物含量高時3.5 管線的常規(guī)檢查工藝設計溫度應該更高，例如可達235C。為了保證設備的連續(xù)安全運行,需對管線的3)必須確保保溫材料表面是防水的，以避免技術指標進行跟蹤監(jiān)視:①工藝人員加強巡檢力水進入并進而造成該區(qū)域保溫效果下降。度,定期用氣體探測儀檢測重點區(qū)域有無合成氣3.3 精確的pH值控制泄漏情況,以便及時發(fā)現(xiàn)險情,維護氣化爐的安全檢查洗滌塔和文丘里洗滌器補水pH值是否運行;②每次檢修時,都應檢查氣化爐的激冷段、適當。精確的pH值控制對于避免管線潛在的腐壓縮機入口過濾器和T字接口的腐蝕情況,以掌蝕危險、雜質(zhì)累積和痕量物質(zhì)的充分吸收至關重握這些部位的腐蝕及FeS保護層情況;③在檢修要。因此,建議pH值控制在7~8。計劃中,相關管線的壁厚測量和K1301的狀況檢檢查洗滌塔出口除沫器是否運行正常,這對查應列為常規(guī)項目。降低激冷氣系統(tǒng)C-含量極為重要,進而減小Cl-導致的管線腐蝕危險性。4結束語3.4停車后 的管線保護將K1301人口管道的腐蝕率降低到最小,對①停車后應對飛灰過濾器、洗滌器到K1301于K1301的安全穩(wěn)定運行十分重要,而K1301的間的管道進行N2吹掃,以帶走合成氣中的平穩(wěn)運行是氣化爐長周期運行的一個基本條件。NHCl、H2S、CO2、HCl等腐蝕性物質(zhì),避免管線積管線材料的升級能夠確保良好的抗腐蝕效果,因灰,并對管線進行惰氣保護。該過程由氣化爐的此,基于長遠考慮,最好將最易發(fā)生腐蝕的T字接吹掃程序自動執(zhí)行。因此，必須確保吹掃程序的口更換為Ni含量高的Incoloy825。DISCUSSION ON PIPING CORROSION AT QUENCH-AIRCOMPRESSOR SUCTIONDuan Lei( Zhongyuan Dahua Branch Co. , Henan Coal Chemical Ine. , Puyang ,457004)Abstract A preliminary discussion on piping corrosion at quench-air compressor suction iscarried out to analyze the cause for corrosion occurrence and the effect on the process system of Shellfurmnace and some operating method is put forward based upon the preventive measures for slowingdown corrosion.Key words: quench-air compressor, piping corrosion, measure(.上接第375頁)( Zhongyuan Dahua Branch Co. , Henan Coal Chemical Inc . , Puyang ,457004)Abstract The molybdenum-blue colorimetry for determining total phosphate in eirculation wa-ter is improved. The reducing agent used in original molybdenum-bluecolorimetry for determining to-tal phosphate in circulation water is hydrazine sulfate being toxic and harmful to people, and this canbe avoided by using ascorbic acid as reducing agent with a high accuracy and small deviation. Recov-ery rate is 96.38% ~ 98. 64%.Key words: molybdenum-blue colorimetry，circulation water, total inorganic phosphate, deter-mining method