第10卷第1期2010年1月科學(xué)技術(shù)與工程Vol. 10 No. 1 Jan. 20101671-1815(2010) 1-022004Science Technology and EngineeringC 2010 Sci. Tech. Engng.汽油烯烴含量檢測(cè)誤差分析研究孫穎(山東石大科技集團(tuán)有限公司東營(yíng)257061)摘要對(duì)某企業(yè)汽油烯烴測(cè)定誤差進(jìn)行了分析,確定了影響測(cè)定誤差的要因是測(cè)定方法。對(duì)測(cè)定方法進(jìn)行了改進(jìn),給出了測(cè)定經(jīng)驗(yàn)公式。實(shí)驗(yàn)研究表明,該經(jīng)驗(yàn)公式減小了烯烴含量測(cè)定誤差。關(guān)鍵詞汽油烯 烴含量誤差分析經(jīng)驗(yàn)公式中圖法分號(hào)TE622. 11 TE626.21;文獻(xiàn)標(biāo)志碼A隨著環(huán)保意識(shí)的提高,國(guó)家對(duì)汽車(chē)排放指標(biāo)實(shí)1.2實(shí)驗(yàn)方法行進(jìn)一-步嚴(yán)格控制,車(chē)用汽油的產(chǎn)品性能受到進(jìn)一取約0.75 mL試樣注人裝有活化過(guò)程的硅膠的步重視，尤其對(duì)汽油族組成提出了明確的檢測(cè)要求。玻璃吸附柱中,在吸附柱的分離段有- -薄層含有熒烯烴是影響汽油質(zhì)量的重要組分,因此對(duì)汽油族組光染料混合物的硅膠。當(dāng)試樣全部吸附在硅膠上成中烯烴含量進(jìn)行準(zhǔn)確的測(cè)定具有非常重要的后,加入醇脫附試樣,加壓使試樣順柱而下。試樣中意義。的各種烴類(lèi)根據(jù)其吸附能力強(qiáng)弱分離成芳烴烯烴石油產(chǎn)品烴類(lèi)的測(cè)定目前是采用GB/T 11132和飽和烴。熒光染料也和烴類(lèi)一起 選擇性分離,使規(guī)定的方法,但在分析中發(fā)現(xiàn),某廠生產(chǎn)的加劑后各種烴類(lèi)區(qū)域界面在紫外燈下清晰可見(jiàn)。根據(jù)吸附93#汽油中烯烴的含量與90#汽油中烯烴含量相近,中各烴類(lèi)色帶區(qū)域的長(zhǎng)度計(jì)算出每種烴類(lèi)的體積百且加劑后93#汽油中烯烴測(cè)定值與理論值測(cè)定誤差分含量"。到16%左右,嚴(yán)重影響了該廠的經(jīng)濟(jì)效益?，F(xiàn)對(duì)此進(jìn)行分析研究,找到了影響誤差的要因,將分析誤差2實(shí)驗(yàn)結(jié)果因素 分析降到了0. 5%以下。針對(duì)加劑后93 #汽油烯烴測(cè)定時(shí)的誤差,經(jīng)過(guò)1實(shí)驗(yàn)部分認(rèn)真分析,確定可能產(chǎn)生誤差的原因有以下三個(gè)方面:①人為因素:由于分析人員的原因?qū)е陆Y(jié)果出1.1 儀器與試劑現(xiàn)人為誤差或者錯(cuò)誤。②儀器因素:由于儀器本身精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱(德國(guó))、標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管有問(wèn)題而導(dǎo)致產(chǎn)生系統(tǒng)誤差。③方法因素:由于分吸附柱(國(guó)產(chǎn));紫外光源(波長(zhǎng)以3650A為主燈管析方法對(duì)所分析的樣品具有制約因素而導(dǎo)致產(chǎn)生系長(zhǎng)1220 mm的光源) ;米尺;電動(dòng)震動(dòng)器;1 mL注射統(tǒng)誤差。器(分度為0.02mL,帶有注射針頭);進(jìn)口硅膠(德2.1人為因素國(guó)),(430 ~ 530)表面積/( m2/g) ,進(jìn)口熒光指示劑; .為驗(yàn)證是否人為因素造成的誤差,選用不同的異丙醇(分析純)等川。操作員用相同儀器、相同樣品分析烯烴含量,考查所2009年9月9日收到產(chǎn)生的誤差。其中每個(gè)操作員做三次,取最大誤差作者簡(jiǎn)介:孫穎(1969- -),女,工程師;E-mail: zsdsuny@ 163. com。為該操作員誤差。誤差對(duì)比見(jiàn)圖1。.1期孫穎:汽油烯烴 含量檢測(cè)誤差分析研究221分析試驗(yàn)誤差,測(cè)定方法為GB/T 11132- -2008。方1.2091.00%0■最大誤差%案流程見(jiàn)圖3,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。0.80%0.60%0.40% .測(cè)定90#汽油烯烴含量0.20%0.00%配制含NTBE的汽油考查誤差1#操作員2#操作員 3#操作員_MTBE計(jì)算烯烴理論值圖1不同操作 人員的操作誤差對(duì)比圖3分析方法對(duì) 比實(shí)驗(yàn)流程從分析結(jié)果來(lái)看,不同的人在用GB/T 1132-2008方法測(cè)定汽油烯烴含量時(shí),其測(cè)量誤差相差不表1烯烴含量測(cè)定數(shù)據(jù)大?，F(xiàn)又對(duì)不同的樣品進(jìn)行相同對(duì)比研究,其測(cè)量分析組別12456均值誤差也都相接近。因此判斷人為誤差不是構(gòu)成分析90#空白汽油烯烴含量%(u/)44.2 44.4 44.3 44.0 44.1 44.4 44.2誤差的主要因素。2.2儀 器因素加劑汽油烯烴43.8 43.6 43.8 43.7 43.5 43.4 43.6含量% (v/r)為了驗(yàn)證是否儀器造成的原因,現(xiàn)對(duì)同-樣品，由同一人用不同儀器對(duì)其進(jìn)行分析,考查所產(chǎn)生的從表1實(shí)驗(yàn)結(jié)果中可得出,90#空白汽油的烯烴誤差。仍用最大誤差為評(píng)判依據(jù),誤差對(duì)比見(jiàn)圖2。含量平均值為44. 2% ,加劑后汽油的平均值為43.6%。而加劑后汽油的烯烴含量理論值計(jì)算如下:0.90%口最大誤差% .φ。= 44.2/(100+18.0) x 100% =37.4%。0.70%可以看出,加劑前后烯烴含量變化不大,但理論0.50%值比實(shí)際測(cè)定值要小，理論值與加劑后汽油對(duì)比誤0.40%差為:0.30%δ = (43.6-37.4)/37.4 x 100% = 16. 6%。0.10%這個(gè)誤差和該廠出現(xiàn)的誤差相接近,即90#空1#烯烴儀2#烯烴儀 3#烯烴儀 4#烯烴儀白汽油與加劑后93#汽油烯烴含量相接近。這與本文開(kāi)始描述的現(xiàn)象相吻合。通過(guò)分析認(rèn)為:圖2不同操作儀器的操作誤差對(duì)比(1)從理論值比實(shí)際測(cè)定值小16.6%可以認(rèn)從分析結(jié)果來(lái)看,不同的儀器使用GB/T定方法本身因素是造成加劑汽油烯烴測(cè)定誤差的主11132--2008方法在測(cè)定相同的樣品時(shí),其最大誤要因素,即此方法不能直接用來(lái)測(cè)定含MTBE的汽差比較接近?，F(xiàn)對(duì)不同的樣品進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn),其油烯烴。測(cè)量誤差也比較接近?？梢?jiàn)儀器因素也不是構(gòu)成誤(2)90#空白汽油中加入含氧化合物調(diào)和劑后差的主要因素。不影響汽油組分中的烯烴含量測(cè)定。2.3 方法因素(3) GB/T 11132(熒光指示劑吸附法)中硅膠為了確定是否方法本身因素造成的誤差,制定吸附劑對(duì)MTBE不響應(yīng)[2.3],這是造成誤差的主要了如下對(duì)比實(shí)驗(yàn)方案:取90#空白汽油樣品和組分原因。含量為99.52%的MTBE(甲基叔丁T基醚),將MTBE2.4要因分析論據(jù)定量按體積比18. 0%準(zhǔn)確加入至空白汽油中,即重新查閱了國(guó)標(biāo)GB/T 11132,發(fā)現(xiàn)2002年以MTBE含量18.0%(體積比),然后用90#空白汽油前的版本中沒(méi)有對(duì)該方法是否“適用于某些含氧化和加劑后汽油分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析,測(cè)定烯烴含量,并合物調(diào)和組分的樣品”作說(shuō)明(41。2002 年以后的版.222科學(xué)技術(shù)與工程10卷本中增加了“1.5規(guī)定”,即“本標(biāo)準(zhǔn)適用于含有某些3.3計(jì)算加劑汽油烯烴總含量含氧化合物的樣品。這些含氧化合物為:甲基叔丁將MTBE組分含量質(zhì)量比轉(zhuǎn)化為體積比,測(cè)定基醚(MTBE),他們?cè)?-般調(diào)和產(chǎn)品中的濃度不會(huì)汽油密度為735.0kg/m3,MTBE密度為746.0kg/影響烴類(lèi)測(cè)定,隨醇類(lèi)洗脫劑-起洗脫而不被檢測(cè),m' ,因此當(dāng)分析含有含氧化合物調(diào)和組分的樣品時(shí),其結(jié)果MTBE含量(v/v) =MyBE xP汽油= 13.46% x應(yīng)以全樣品為基準(zhǔn)進(jìn)行修正”?！钡侨詻](méi)有給出PMTBE清晰的修正公式。735.0= 13. 26%(1)746. 03加劑汽油烯烴測(cè)定 方法的改進(jìn)設(shè)加劑汽油中空白汽油烯烴含量為x , MTBE含量為y,該空白汽油中烯烴含量為z,加劑汽油烯針對(duì)以上原因,現(xiàn)制定下面流程分析加劑汽油烴總含量為φ。則根據(jù)以上條件可得到如下方程:烯烴測(cè)定方法的改進(jìn)。流程圖見(jiàn)圖4。首先利用氣上=13.26%(2)x +y相色譜儀分析出加劑汽油中MTBE含量,然后使用GB/T11132--2008方法分析出該汽油組分中烯烴-=44.37%(3)含量,最后計(jì)算烯烴在該汽油組分和MTBE總量中得加劑后烯烴含量% (v/v)的含量,并由此結(jié)果分析推導(dǎo)出加劑后汽油烯烴含(4)量的修正計(jì)算公式。3.1使用氣相色譜儀分析 MTBE含量由此推出加劑汽油烯烴含量計(jì)算的修正公.氣相色譜儀(HP4890)設(shè)置如下:檢測(cè)器為氫式為:火焰檢測(cè)器,檢測(cè)溫度250C,進(jìn)樣器溫度200C,P汽油)三載氣為氮?dú)?柱子為PLOT毛細(xì)管柱,柱溫升溫程x+yx+y' 2PrBE/ s序?yàn)?5C ~ 60°C 0.5C/min, 609 ~ 180C(5)2C/min。4實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證與結(jié)論在此配置條件下測(cè)得加劑汽油中MTBE組分含把加劑汽油烯烴測(cè)定方法步驟和計(jì)算公式進(jìn)行量為13. 46% (m/m)。整理得如下實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證方案:分析加劑汽油①用GB/T 1132- -2008 分析出空白汽油中烯MTBE含量烴含量;測(cè)定NTBE密度一汽油烯烴含量| 93#汽油山 93#汽油烯烴②用色譜儀分析出加劑汽油中MTBE含量;烯烴含量計(jì)算公式③利用公式(5)計(jì)算得出加劑汽油的烯烴測(cè)93#汽油密度含量。圖4分析方法實(shí)驗(yàn)流程為了充分驗(yàn)證以上方案的可行性,分別取三個(gè)不同的90#汽油樣品,取99.8%的MTBE,按MTBE3.2使用 GB/T 11132- 2008 方法體積含量不同配成加劑汽油,然后按照以上方案進(jìn)分析空白汽油中烯烴含量為44. 37% (o/o)。行效果驗(yàn)證。最終烯烴含量測(cè)定值和理論值對(duì)比圖見(jiàn)圖5。.1期孫穎:汽油烯烴 含量檢測(cè)誤差分析研究2234■測(cè)定值后42廠工理論值.? 40t 38Fe 3632301#檢測(cè)理論值2#檢測(cè)理論值 3#檢測(cè)理論值 4#檢測(cè)理論值圖5烯烴含量測(cè)定值 和理論值對(duì)比由圖5可以看出,不同編號(hào)汽油的對(duì)比試驗(yàn)表2008.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008明,改進(jìn)后的方法得到了與理論值相接近的烯烴含2 齊幫峰,趙 彬,蔡秀黨,等.熒光指示劑柱色譜吸附法測(cè)定汽油量,且相對(duì)誤差在0. 5%以?xún)?nèi)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果驗(yàn)證了本組成影響因索的研究。分析測(cè)試技術(shù)與儀器, 2001;(4):208- -209文方法的正確性。3邵波,謝懷忠,余學(xué)芬,等.熒光指示劑吸附法測(cè)定汽油烴類(lèi)的影響因素。石油化工200;29(11) :863- -865參考文獻(xiàn)液體石油產(chǎn)品烴類(lèi)的測(cè)定熒光指示劑吸附法CB/T112-1液體石油產(chǎn)品烴類(lèi)的測(cè)定(熒光指示劑吸附法),GB/T1132-1989.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 1989Study on Detecting Error of Olefin Content in GasolineSUN Ying( Shandong Shida Science and Technology Co. Ltd, Dongying 257061,P. R. China)[ Abstract] By analyzing detecting error of olefin content in gasoline in certain company, key factor afctingthe error is determined. The detecting method is modified and the empirical formula is given. Experimentalresult demonstrates that the detecting error is decreased by the applying the new formula.[ Key words] gasolineolefin contenterror analysisempirical formula.