第23卷第2期膜科學(xué)與技術(shù)Vo1.23 No.22003年4月M EM BRANE SCIENCE AND TECHNOLOGYApr.2003文章編號(hào):1007- 8924( 2003 )02 - 0042- 06膜法烯烴/烷烴氣體分離的研究進(jìn)展葉震劉麗陳勇鄧麥村(中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所,天邦膜技術(shù)國(guó)家工程研究中心有限責(zé)任公司,大連116023 )摘要:對(duì)烯烴/烷烴氣體分離技術(shù)的現(xiàn)狀進(jìn)行了總結(jié)闡述了膜法烯烴/烷烴氣體分離的研究進(jìn)展、分離原理及存在的問(wèn)題等同時(shí)展望了膜技術(shù)應(yīng)用于烯烴/烷烴氣體分離的前景及研究方向.關(guān)鍵詞:烯烴;烷烴;膜分離;金屬-烯烴絡(luò)合物中圖分類號(hào): TQ028.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A1烯烴 烷烴氣體分離技術(shù)的現(xiàn)狀2膜法烯烴 烷烴氣體分離的研究進(jìn)展烯烴在化學(xué)工業(yè)中占有重要地位.例如丙烯是膜法烯烴/烷烴氣體分離是目前氣體膜分離領(lǐng)環(huán)氧丙烷、丙烯醛、丙烯酸及聚丙烯等重要化工品合域研究的熱點(diǎn)和重點(diǎn),所用膜可分為不含載體和含成的中間體.在熱裂解、催化裂化及丙烷脫氫等石化載體兩類.同時(shí)膜技術(shù)與傳統(tǒng)分離技術(shù)結(jié)合也是當(dāng)生產(chǎn)過(guò)程中都產(chǎn)生大量的烯烴/烷烴氣體混合物需前發(fā)展方向之一.要高效經(jīng)濟(jì)的分離提濃技術(shù)加以回收和利用1].2.1無(wú)載體高分 子膜分離過(guò)程烯烴/烷烴的分離--直是石油化工行業(yè)中的高高分子膜材料如PPO、PI、PSF及CA等已經(jīng)廣能耗過(guò)程.據(jù)美國(guó)能源部估算美國(guó)每年在烯烴/烷泛應(yīng)用于氣體分離對(duì)它們的烯烴/烷烴氣體分離性，烴分離過(guò)程中需耗費(fèi)約1.3x 104 kJ的能量2].當(dāng)能已進(jìn)行了深入、廣泛的研究.EC膜5)]對(duì)丙烯回收前應(yīng)用的分離技術(shù)包括低溫精餾、變壓吸附、貧油吸具有一定的商業(yè)開(kāi)發(fā)潛力.丙烯在EC膜中的滲透收等這些過(guò)程-般選擇性差、分離效率低、能耗高.系數(shù)和理想分離系數(shù)分別達(dá)到45~ 70 Barrer( 1其中低溫精餾應(yīng)用最廣,但因?yàn)橄N和烷烴相近的Barrer=7.5x 10-18 m3( STP) m/( m2. s Pa))和相對(duì)揮發(fā)度低溫精餾同時(shí)也是能耗最高的分離模4.25.相對(duì)高的自由體積和低的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度式3].因此各國(guó)都在研究開(kāi)發(fā)高效經(jīng)濟(jì)的分離技(Tg=43C)是高滲透系數(shù)的主要原因.丙烯和丙術(shù)提高分離效率以降低能耗和成本.烷物性相近,它們?cè)谀?nèi)的溶解度值相近,因此高選近年強(qiáng)化化學(xué)作用分離因具有選擇性高和高擇性應(yīng)歸因于丙烯相對(duì)于丙烷的高擴(kuò)散滲透系數(shù).傳質(zhì)速率等特點(diǎn)而成為改進(jìn)傳統(tǒng)分離技術(shù)的一個(gè)重PPO及一些PPO共聚物高分子膜1δ]對(duì)乙烯要前沿領(lǐng)域.和丙烯具有相當(dāng)高的選擇滲透能力選擇性主要是利用載體與烯烴之間的可逆絡(luò)合作用實(shí)現(xiàn)高選烯烴/烷烴的擴(kuò)散選擇性的貢獻(xiàn). Ilinitef 6]報(bào)道298擇性的烯烴/烷烴分離特別適用于組成復(fù)雜、濃度K下丙烯/丙烷的分離系數(shù)為4~5 ,而擴(kuò)散選擇系低、回收率要求高的場(chǎng)合成為當(dāng)前研究的重點(diǎn).載數(shù)為7.表1為文獻(xiàn)報(bào)道的PPO對(duì)丙烯/丙烷的滲透體主要有3種存在的形式溶液、固體吸附劑和高分分離性能.子膜分別對(duì)應(yīng)3種分離工藝:化學(xué)吸收、化學(xué)吸附PI具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性在許多和膜分離4].氣體膜分離領(lǐng)域都表現(xiàn)出優(yōu)秀的分離性能.在烯烴/收稿日期:2001- 12- 24 ;修改稿收到日期:2002 - 08- 03作者簡(jiǎn)介:葉震( 1974- ),男,遼寧省大石橋人,博士生,從事烯烴/烷烴氣體膜分離研究工作.第2期葉震等:膜法烯烴/烷烴氣體分離的研究進(jìn)展表1PPO對(duì)丙烯/丙烷的滲透分離性能d電子反饋給烯烴π*-2p反鍵軌道電子的結(jié)果.測(cè)試條件P烯烴/ Barrer文獻(xiàn)Ag+或Cu+等因具有( n- 1 )xl'0s0電子構(gòu)型既易接303 K 55%丙烯6~93.5~4.25 [ 1受電子又易給出過(guò)多的d電子是適宜的烯烴載體.298 K14~ 204~5[6]323 K11.617.8I Barrer= 7.5x 10-18 m(STP) m(m2 s Pa);a為丙烯/丙烷的分離系數(shù).C烷烴分離方面,PI 仍是最有應(yīng)用潛力的材料7-9]. PI2以及改性PI對(duì)烯烴/烷烴滲透分離性能列于表2.C(表2PI對(duì)丙烯/丙烷的滲透分離性能膜溫度壓力P烯烴/K/MPa/ Barrer圖1金屬 -烯烴絡(luò)合物的成鍵模型1.烯烴成鍵π軌道;2. 烯烴反鍵π°軌道;3. 金屬外層s軌道;6FDA型32330~37 (8.6~11) [7]4. 金屬外層d軌道碳化PI.373625~55[8]6FDA型** 3231.5 4~200 (30~200) [9]2.2.2載體參 與的烯烴/烷烴膜分離過(guò)程*括號(hào)內(nèi)為理想分離系數(shù);膜分離過(guò)程可以利用不同組分在膜中溶解度和* *測(cè)試氣體為1 3丁二烯/丁烷.擴(kuò)散系數(shù)的差異來(lái)實(shí)現(xiàn).當(dāng)膜中存在可與烯烴配合其他膜材料如PSF、CA、SR和PDMS等對(duì)烯的載體時(shí)烯烴的傳遞因?yàn)檩d體的參與被強(qiáng)化而烷烴/烷烴氣體的分離系數(shù)較低不適宜應(yīng)用于此領(lǐng)烴的傳遞過(guò)程則不受載體的影響.按照載體在膜內(nèi)域7.10].高分子材料滲透選擇性的差別與材料本身的存在形式和作用機(jī)理來(lái)區(qū)別,可分為流動(dòng)載體和的性質(zhì)相關(guān)如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度T高分子鏈的結(jié)固定載體.晶度和自由體積以及高分子與烯烴的作用力等.同若載體存在于液膜的溶液中則載體為流動(dòng)載時(shí)受烯烴/烷烴固有的相似物性限制,目前只有體.離子交換膜內(nèi)金屬離子以靜電力方式與高分子PPO和PI材料表現(xiàn)出了較好的滲透分離性能.結(jié)合當(dāng)原料氣用水蒸氣預(yù)飽和或膜內(nèi)含溶脹劑時(shí),2.2含載體膜分離過(guò)程離子在-定范圍內(nèi)流動(dòng),可視為流動(dòng)載體.流動(dòng)載體研究人員試圖對(duì)高分子材料進(jìn)行化學(xué)修飾改體系中烯烴的擴(kuò)散來(lái)自于未絡(luò)合烯烴與烯烴-金屬性利用膜內(nèi)引入的載體與烯烴的選擇吸附絡(luò)合作離子絡(luò)合物兩部分貢獻(xiàn)烯烴的總擴(kuò)散系數(shù)較大.用來(lái)提高烯烴的選擇性,從而改進(jìn)膜的分離性能根對(duì)于離子交換膜,如果原料氣不預(yù)處理且膜內(nèi)據(jù)烯烴能與過(guò)渡金屬離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的機(jī)理,引無(wú)溶脹劑此時(shí)載體為固定載體.絡(luò)合反應(yīng)膜內(nèi)的金入載體一般為過(guò)渡金屬鹽.金屬引入的方法主要有屬離子與高分子鏈以共價(jià)鍵方式結(jié)合金屬離子不離子交換法和反應(yīng)法等,分別對(duì)應(yīng)著離子交換具有流動(dòng)性為固定載體烯烴在固定載體位間跳躍膜12-21 23]和絡(luò)合反應(yīng)膜124-27].傳遞.圖2示意出這兩種情況.2.2.1過(guò)渡 金屬與烯烴的絡(luò)合作用2.2.3流動(dòng)載體體系烯烴能與-些過(guò)渡金屬鹽形成電子給予體/受液膜、離子交換膜內(nèi)的載體金屬離子均具有一體絡(luò)合物的事實(shí)早已為人所知第一個(gè)金屬烯烴絡(luò)定的流動(dòng)性屬于流動(dòng)載體類型膜.烯烴以絡(luò)合物的合物K[ P( C2H4 )]Cl3發(fā)現(xiàn)于1827年被稱作Zeise形式在膜內(nèi)流動(dòng),而烷烴依靠溶解-擴(kuò)散傳遞，從而鹽.Dewar和Chat"1借助分子軌道理論提出的金烯烴在滲透?jìng)?cè)被富集.屬-烯烴的成鍵模型(圖1 )已被廣泛接受.Ag+與2.2.3. 1液膜液膜包括支撐液 膜或稱固定液膜、烯烴之間所形成的σ- π絡(luò)合物是按以下方式形成乳化液膜以及流動(dòng)液膜等烯烴/烷烴氣體膜分離研的一-個(gè)σ鍵的形成是烯烴中占據(jù)在2p軌道的π究最初集中于支撐液膜分離體系，利用液膜的促進(jìn)電子作為電子給予體提供給Ag+ 5s空軌道電子的傳遞作用實(shí)現(xiàn)烯烴的選擇性分離.Teramoto等用結(jié)果.-個(gè)充鍵的形成是Ag+中占據(jù)在4d軌道的AgNO3水溶液與CA微濾膜制備支撐液膜12和流4.膜科學(xué)與技術(shù)第23卷一般,含載體液膜的優(yōu)點(diǎn)是具有高透量和高選擇性.缺點(diǎn)[14是:1)溶劑因蒸發(fā)或被置換而導(dǎo)致流烯烴>絡(luò)合物失2)載體容易流失和失活3)滲透分離性能衰減->載體一快膜壽命短.雖然后期的流動(dòng)液膜在穩(wěn)定性上比支撐液膜有所提高但壽命穩(wěn)定性仍是限制液膜工業(yè)流動(dòng)載體應(yīng)用的最大問(wèn)題.2.2.3.2離子交換膜 為 了克服液膜的缺點(diǎn)近年大量的研究著眼于離子交換膜的制備和應(yīng)用研究.70年代初離子交換膜主要應(yīng)用于電化學(xué)方面如氯載體(絡(luò)合物)堿過(guò)程、腐蝕劑生產(chǎn)和燃料電池等.80年代初,固定載體LeBlant 15 ]首先把磺化聚苯醚SPPO型離子交換膜應(yīng)用于氣體分離過(guò)程.Nafion膜因具有全氟磺酸型圖2流動(dòng)載體與固定載體體系示意圖結(jié)構(gòu)而成為應(yīng)用最廣的離子交換膜,與Ag鹽、Pd動(dòng)液膜13] ,乙烯/乙烷的分離系數(shù)達(dá)到1 000和460，鹽、Rh鹽或Cu鹽交換可分別得到Nafion-M型離乙烯透量分別為1x 10-3 mol( m2 s)和5x 10-3 mol/子交換膜.表3為部分文獻(xiàn)報(bào)道的離子交換膜烯烴/(m2s)具有較好的滲透分離性能.烷烴滲透分離性能.表3離子交換膜烯烴/烷烴 氣體分離性能測(cè)試條件膜組成膜類型氣體P烯烴/Barrer .amisx文獻(xiàn)溫度/K壓力/MPaSPPO- AgNO3原料預(yù)飽和298乙烯/乙烷.2 300288[15]Nafion117- AgNO3膜溶脹1.5順2-丁烯/反2-丁烯1.3 *1.9~2.7[ 16]Nafion117- AgBF4常壓1 000470[17]膜溶脹*室溫乙烯/乙烷26 801 934.[18].單位為10-5 m(STP)(m2 s); * *膜經(jīng)過(guò)丙三醇熱處理.GierkE 19對(duì)水臺(tái)( hydrated ) Nafion膜的結(jié)構(gòu)和帶來(lái)許多不便和復(fù)雜化問(wèn)題.分離機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的闡述,建立了離子簇-網(wǎng)絡(luò)要提高離子交換膜的性能可以從兩個(gè)方面入模型.水或塑化劑作為溶劑而使膜溶脹并為Nafion手21]:1)提高膜的溶脹度甚至使膜永久溶脹而改高分子鏈上的金屬離子提供必要的流動(dòng)環(huán)境.金屬變膜的結(jié)構(gòu),但此時(shí)膜的缺點(diǎn)諸如穩(wěn)定性等會(huì)變得離子在離子簇范圍內(nèi)具有流動(dòng)性,進(jìn)而在離子簇相明顯2)使膜超薄化,但 要復(fù)合在其他基膜上.另連的區(qū)域內(nèi)可以流動(dòng),氣體分子在離子簇網(wǎng)絡(luò)內(nèi)進(jìn)外離子交換膜具有-定的共性:膜的離子交換當(dāng)量行傳遞擴(kuò)散.這一機(jī)理已被廣泛接受并引伸為其它IEC增大會(huì)導(dǎo)致膜的溶脹度加大;載體濃度增高會(huì)離子交換膜的滲透?jìng)鬟f機(jī)理.使膜的滲透選擇性更好.離子交換膜區(qū)別于液膜的特點(diǎn)是離子以靜電力2.2.4固定 載體體系方式與高分子結(jié)合.因此相對(duì)于液膜具有以下幾個(gè)液膜和離子交換膜的不足都是由要保持膜內(nèi)溶優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)1420]:1)溶脹劑的流失不會(huì)導(dǎo)致載體劑的存在而引起的.因此研究方向自然轉(zhuǎn)移到不需的流失膜壽命長(zhǎng)2 )絡(luò)合劑負(fù)載量可以很高因?yàn)橐軇﹨⑴c的膜分離過(guò)程.負(fù)載量不受載體物理溶解度的影響,而與膜的離子不需要溶脹劑或原料預(yù)處理的離子交換膜干交換當(dāng)量IEC值相關(guān)3)膜一般具有高的選擇透過(guò)法”應(yīng)用研究者做了一些嘗試這是-種固定載體體性.離子交換膜存在的缺點(diǎn)和不足14]為:1)膜的透系.另一種是絡(luò)合反應(yīng)膜即通過(guò)過(guò)渡金屬離子與高量較低提高溶脹度可以提高膜的透量但膜的穩(wěn)定分子鏈的某種原子如氧發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)把載體固定在性下降2)存在溶脹劑流失、不耐高壓差的問(wèn)題3)膜內(nèi)載體再與烯烴發(fā)生吸附絡(luò)合作用.烯烴分子有操作需保持方。的濕度以及產(chǎn)品氣脫濕后處理過(guò)程兩種方式通過(guò)含固定載體膜. . -種是溶解-擴(kuò)散機(jī)第2期葉震等:膜法烯烴/烷烴氣體分離的研究進(jìn)展理另一種是烯烴在載體間跳躍傳遞.烷烴不能與載分離系數(shù)為6異丁烯的滲透系數(shù)達(dá)到800 Barrer*體形成絡(luò)合物,只能進(jìn)行溶解-擴(kuò)散滲透.烯烴/烷一些水溶性高分子如聚氧乙烯醚PEO )和聚乙烴的分離效果與膜中載體濃度和分布等有關(guān).烯吡咯烷酮( PVP) ,在水溶液中可以與銀鹽如Ag-2.2.4.1離子交換膜 90年代末 對(duì)于無(wú)水( anhy-BF4或AgCF3SO3反應(yīng),Ag+與PVP或PEO的羧基drated)Nafion膜的干法”應(yīng)用做了一些探索.雖然氧作用,形成溶解有金屬鹽的聚電解質(zhì)(polyelec-沒(méi)有溶劑流失的問(wèn)題,但膜的整體滲透分離性能遠(yuǎn)trolyte).高分子可以看作銀鹽的溶劑”,它們形成不如溶脹的離子交換膜.固體溶液”.Ag+因?yàn)楦叻肿渔湹娜犴g性和寬松的在Nafion- Ag+膜中金屬離子Ag+與磺酸基電子環(huán)境可以充分發(fā)揮其絡(luò)合載體的作用.這類聚間強(qiáng)的相互作用對(duì)Ag+ 與其他分子絡(luò)合來(lái)說(shuō)不是電解質(zhì)材料作為復(fù)合膜的涂層時(shí)可以得到更好的效最佳的電子環(huán)境22].Ag+5s軌道被磺酸基提供的電果. Hong等26]把PVP- Ag*涂于多孔基膜上,在子占滿,阻止了Ag+與烯烴形成絡(luò)合物.這就是為原料氣0.14 MPa的條件下,丙烯滲透系數(shù)為45什么Ag+ - Nafion膜干法"應(yīng)用于乙烯/乙烷、丙Barrer* ,而丙烯/丙烷的分離系數(shù)達(dá)到450以上.烯/丙烷的分離效果不好的- -個(gè)原因另-個(gè)原因就Pinnau等27]把PEO - Ag+ 涂于聚醚酰亞胺PEI是載體的流動(dòng)性差.對(duì)于C4烯烴/烷烴的分離離子基膜上在296 K原料氣0.7 MPa的條件下,丙烯交換膜干法"應(yīng)用具有一定的潛力.當(dāng)分離C4烯滲透系數(shù)為240 Barrer*而丙烯/丙烷的分離系數(shù)達(dá)烴/烷烴混合物時(shí),因?yàn)镃4烯烴在膜內(nèi)溶解度較到4 000以上.C2、C3大膜在-定程度上可以被溶脹膜的滲透選以上幾種絡(luò)合反應(yīng)膜中,水溶性高分子形成的擇性有所提高. Tanioka等23]對(duì)正丁烷、1-丁烯和聚電解質(zhì)材料，因?yàn)榭梢灾瞥蓮?fù)合膜的超薄皮層而1 3-丁二烯通過(guò)無(wú)水Nafion- Ag*膜的研究發(fā)現(xiàn),最具有應(yīng)用潛力.要解決的主要問(wèn)題是材料的化學(xué)C4烯烴/烷烴的理想分離系數(shù)最高達(dá)到2 500而滲穩(wěn)定性防止過(guò)渡金屬離子的降解.透系數(shù)P值仍有20 Barrer*2.3膜分離 與其他技術(shù)集成2.2.4.2絡(luò)合反應(yīng)膜絡(luò)合 反應(yīng)膜中金屬離子以利用不同技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行多種技術(shù)的集成是配位鍵與高分子骨架結(jié)合. Antonio等24]研究了膜分離應(yīng)用發(fā)展方向之一.烯烴/烷烴氣體的分離采Ag*在幾種高分子膜中的絡(luò)合作用發(fā)現(xiàn)Ag*與氧用膜分離與其他技術(shù)集成是一個(gè)有效的途徑.原子有弱的絡(luò)合作用.認(rèn)為Ag+-0的弱鍵能提高英國(guó)BP公司28建立了丙烯純化膜/蒸餾集成Ag+-烯烴間的相互作用.因此從金屬離子所處的系統(tǒng)中試裝置并運(yùn)行了3個(gè)月分離效果比單一的電子環(huán)境的角度看,這種載體固定在膜中的方式比單元操作過(guò)程好但膜的壽命問(wèn)題仍沒(méi)有完全解決.離子交換膜中的靜電力結(jié)合要更有利于載體-烯烴膜/吸收集成系統(tǒng)可以把膜分離、化學(xué)吸收過(guò)程集成絡(luò)合物在膜內(nèi)的傳遞.氣體的滲透效果仍與高分子化、連續(xù)化. Bessarabov等29 ]建立了復(fù)合膜/AgNO3材料的選擇有關(guān). Khan等把PPO11與過(guò)渡金屬鹽溶液/復(fù)合膜裝置.乙烯的選擇性和產(chǎn)量與操作溫(銀、銠、鈀等)反應(yīng)再做成均質(zhì)膜研究.但膜性能與度、吸收劑的流速及吸收劑內(nèi)載體濃度相關(guān).在298未改性前差別不大,這與高分子的結(jié)晶度、Ag-O~318 K、常壓的條件下,乙烯/乙烷分離系數(shù)為結(jié)合力等因素有關(guān).560乙烯滲透速率J值達(dá)3.2x 10-9 m3( STP )有的研究者把少量溶脹劑添加到絡(luò)合反應(yīng)膜(m2sPa)取得了較好的分離效果.內(nèi)以略犧牲膜的穩(wěn)定性來(lái)大幅度提高載體的流動(dòng)3結(jié)語(yǔ)性.Hsiue等25]把PTMSP、PE、SR分別與丙烯酸(AA)接枝再通過(guò)反應(yīng)讓Ag+與AA的羥基氧絡(luò)無(wú)載體高分子膜烯烴/烷烴分離的發(fā)展方向取合.在膜內(nèi)添加少量溶脹劑丙三醇的情況下取得了很決于現(xiàn)有高分子材料化學(xué)、物理性能的提高和新型好的分離效果.綜合比較發(fā)現(xiàn)PTMSP-g- AA- Ag*功能高分子材料的開(kāi)發(fā)PI 優(yōu)異的性能使它在許多的滲透性能最好在298 K條件下異丁烯/異丁烷的膜分離領(lǐng)域都具有良好的應(yīng)用前景.*1 Bar方數(shù)據(jù)0- 18 m(STP)m(m2 sPa).6.膜科學(xué)與技術(shù)第23卷液膜存在的穩(wěn)定性問(wèn)題是液膜本身之構(gòu)型所carbonized BPDA - pp ' ODA polyimide membranes. Ind致探索新的液膜構(gòu)型是主要方向.液膜的發(fā)展歷史Eng Chem Res ,1996 35 4176~4181.很長(zhǎng)開(kāi)發(fā)新的液膜構(gòu)型工作難度很大所以液膜法[9] Okamoto K ,Tanaka K ,Kita H ,et al . Permeation and sep-烯烴/烷烴氣體膜分離過(guò)程已經(jīng)不是近年來(lái)研究的aration properties of polyimide membranes to 1 3 - buteneand n- butand J].J Membr Sci ,1997 ,134 :171~ 179.熱點(diǎn).離子交換膜相對(duì)于液膜很大程度地克服了諸多[ 10] KrolJ J Borrigter M ,Koops G H. Polyimide hollow fibergas separation membranes :Preparation and the suppres-缺點(diǎn).但是濕度要求和產(chǎn)品氣后處理過(guò)程以及干sion of plasticization in propane/ propylene environments法”應(yīng)用的苛刻性也是自身特點(diǎn)決定的.發(fā)展方向應(yīng)[J]J Membr Sci 2001 ,184 275 ~ 286.該為在保持高選擇性的前提下提高膜的透量,比如[11] Chatt J ,Duncanson L A. 0Olefin co - ordination com-提高膜的離子交換當(dāng)量IEC、使膜超薄化或作為復(fù)pounds. Part II，. Infra- red spectra and structure :At-合膜的涂層材料.這方面工作在90年代中期以來(lái)已tempted preparation of acetylene complexe[ J]. J Chem成為研究的重點(diǎn).Soc ,1953 2939 ~ 2947.絡(luò)合反應(yīng)膜既克服了液膜的缺點(diǎn),也沒(méi)有離子. [ 12] Teramoto M ,Matsuyama H ,Yamashiro T ,et al . Separa-交換膜的不足.水溶性高分子形成的聚電解質(zhì)材料tion of ethylene from ethane by supported liquid mem-branes containing silver nitrate as a caarrier[J ].J Chem .滿足了載體的流動(dòng)要求和提供了必要的電子環(huán)境,Eng Japan ) ,1986 ,19 419~ 424.是目前最適宜的體系.雖然報(bào)道得較晚但它的優(yōu)勢(shì)[ 13] Teramoto M ,Matsuyama H ,Y amashiro T ,et al . Separa-已很明顯相信是未來(lái)研究的主要方向.tion of ethylene from ethane by a flowing liquid mem-總之膜技術(shù)應(yīng)用于烯烴/烷烴氣體分離,既是brane using silver nitrate as a carrier[J]J Membr Sci，氣體膜分離技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域的拓展也是烯烴/烷烴氣1989 A5 :115~ 136.體分離過(guò)程的一個(gè)新的發(fā)展方向具有廣闊的應(yīng)用. [ 14] Noble R D. Facilitated transport with fixed - site carrier前景.membrane[ J]J Chem Soc Faraday Trans ,1991 ,87 :2089 ~ 2097.參考文獻(xiàn)[15] LeBlanc O H ,Ward J ,William J ret al . Facilitated trans-port in ion - exchange membranes[ J ]. J Membr Sci ，[1] Bai S ,Sridhar S ,Khan A A ,et al. 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Ltd , Dalian Institute ofChemical Physics , Chinese Academy of Sciences , Dalian 116023 , China )Abstract : In this paper current status of olefin/ paraffin gas membrane separation w as summarized . The researchprogresses ,the separation mechanisms and problems for olefin/ paraffin gas separation were described. M eantime ,the application outlook and research trends were discussed.Key words : olefin ; paraffin ; membrane separation ; metal - olefin complexation><0<>>d)<>oo<:>o<>o<5oo<>oooo0o<>oo0Oo<>oo00o<>0oooooo<>o<>>o<>oo5<>00o<:><0<<0000(上接第41頁(yè))Mass transfer theories and models for pervaporation( I )Models for trans - membrane mass transferJIANG Zhongyi , LI Duo , PENG Fubing( Schoo of Chemical Engineering and Technology , Tianjin U niversity , Tianjin 300072 , China)Abstract : The classification and general overview of the mass transfer models for pervaporation are presented.The trans - membrane mass transfer models including empirical model conventional and modified solution- dif-fusion mode( such as semi - empirical model by Meyer - Blumenroth ,Q; model ) ,pore flow model pseudophase- change solution - diffusion model ,thermodynamics of irreversible process model ,Max well - Stefan theory arediscussed systematically .Key wordsporation ; trans - membrane mass transfer ; model ; theory ; solution - diffusion