第24卷第6期石化技術(shù)與應(yīng)用Vol 24 No 62006年11月Nov.2006工業(yè)技術(shù)(471~473)多產(chǎn)丙烯助劑 Super OlefinsMax的工業(yè)應(yīng)用熊華武(中國(guó)石化武漢分公司催化車間,湖北武漢430082)摘要:介紹了 Super OlefinsMax多產(chǎn)丙烯助劑在中國(guó)石化武漢分公司重油催化裂化裝置的工業(yè)應(yīng)用情況,并與L丙烯助劑的使用情況進(jìn)行了對(duì)比。結(jié)果表明,前者具有高活性和優(yōu)良的耐磨性能;前者有較強(qiáng)增產(chǎn)液化氣作用,對(duì)產(chǎn)品其他組成沒(méi)有影響;使用前者液化氣產(chǎn)品中,丙烯和異丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)較后者增加;使用前者每年多創(chuàng)效817.81萬(wàn)元關(guān)鍵詞:丙烯;丙烯助劑;催化劑;產(chǎn)品組成;收率中圖分類號(hào):TE624.9文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B文章編號(hào):1009-0045(2006)06-0471-03中國(guó)石化武漢分公司重油催化裂化裝置表1 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑和1987年引進(jìn)美國(guó)Sone& Webster公司技術(shù),采用L丙烯助荊所用的原料性質(zhì)高低并聯(lián)兩段再生的重油催化裂化工藝。1998年項(xiàng)目多產(chǎn)丙烯助劑L丙烯助劑對(duì)反應(yīng)-再生系統(tǒng)和分餾系統(tǒng)進(jìn)行了擴(kuò)能改造裝密度(kgcm3)924.8置加工能力約為1.10Mta。2004年為了進(jìn)一步殘?zhí)抠|(zhì)量分?jǐn)?shù)/%提高柴油的收率,采用中國(guó)石油化工科學(xué)研究院開含硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)餾程/℃發(fā)的多產(chǎn)液化氣、多產(chǎn)柴油(MCD)技術(shù),對(duì)反應(yīng)354.6再生系統(tǒng)的進(jìn)料部分進(jìn)行了再次改造。隨著聚丙439.0烯市場(chǎng)價(jià)格的上揚(yáng),為了提高丙烯收率,決定使用四組分組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%Super OlefinsMax多產(chǎn)丙烯助劑替代之前使用的芳烴L丙烯助劑,裝置運(yùn)行后取得了一定的經(jīng)濟(jì)效益瀝青質(zhì)膠質(zhì)重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)x1工業(yè)應(yīng)用1.1原材料1.1.1原料使用 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑期間加。ecva工原料主要為魯寧原油,同時(shí)摻煉大連、安哥拉沙特、埕北渤中251等原油的減壓蠟油和焦化蠟油。焦化蠟油摻煉量為8%-10%。原料油性質(zhì)1.1.3主催化劑見(jiàn)表1。主催化劑原采用長(zhǎng)嶺煉油化工有限責(zé)任公司1.1.2助劑催化劑廠生產(chǎn)的cOR-C和RGD-C降烯烴催化Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑由美國(guó)cmac劑,二者質(zhì)量比為1:12004年裝置改造后,選用Davison公司生產(chǎn)。該劑以ZM-5擇形分子篩為河活性組分,擇形性較好,分子篩孔道為特殊的兩維管中國(guó)煤化上烯烴D0s催化狀結(jié)構(gòu)。其物理化學(xué)性質(zhì)為:A2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)CNMHG261%,Na離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)014%,比表面積19m2收確日:06060:1國(guó)日:00810作者簡(jiǎn)介:熊華武(1958—),男,湖北武漢人,助理工程師,從g,表觀堆密度0.14g/mL,平均粒徑78μm事催化車間工藝技術(shù)管理工作47石化技術(shù)與應(yīng)用第24卷劑,單耗為075-0.80kg/t。裝置正常生產(chǎn)時(shí),催2使用結(jié)果化劑補(bǔ)充量根據(jù)加工量變化隨時(shí)調(diào)整。2.1不同助劑對(duì)催化性能的影響在 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑使用期間由表1可知,使用不同助劑,其原料性質(zhì)相主催化劑單耗為0.75kg/t,助劑單耗為0.03kg/t近,重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)幾乎相同。由表2可知,在L丙烯助劑使用期間,上述各值依次為0.80kg/t,使用 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑期間,系統(tǒng)中0.08kg/t?；旌洗呋瘎┓治鰯?shù)據(jù)平均值見(jiàn)表2?；旌洗呋瘎┬再|(zhì)優(yōu)于使用L丙烯助劑的,其中前者微反活性較后者高1個(gè)單位;粒度分別為40表2使用不同助劑時(shí)混合催化劑性質(zhì)80μm,80-110μm者,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次提高項(xiàng)多產(chǎn)丙烯助劑L丙烯助劑2.3%,1.5%;除Ⅴ外,其他重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本微反活性相近;催化劑單耗降低0.05kg/t,說(shuō)明 Super Ole比表面積/(m2·g1)finsmax多產(chǎn)丙烯助劑具有催化活性高,熱穩(wěn)定性表觀密度/(g·mL-1)0.83孔體積/(mL·g0.340.34好,耐磨性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。篩分組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%2.2不同助劑對(duì)產(chǎn)品分布的影響0~20μm0.27在平衡補(bǔ)充階段,使用 Super Olefins Max多產(chǎn)12.640-801丙烯助劑和L丙烯助劑的產(chǎn)品分布統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見(jiàn)18.16.表4。l1oμr11.3重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)x106表4不同助劑使用期間產(chǎn)品分布平均值2900項(xiàng)目uper Olefins Max丙烯差值3933產(chǎn)物組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)于氣+酸性氣Sb12001097液化氣68206780汽油37,2368柴油25.38-1.83重柴油+油漿6.830.491.2加入方式焦炭利用原有的助劑加入系統(tǒng),將 Super損失OlefinsMax多產(chǎn)丙烯助劑通過(guò)人工方式分3個(gè)階輕質(zhì)油收率60.7860.930.15總液收率段加入到反應(yīng)-再生系統(tǒng):(1)快速加入階段,每天加入600kg;(2)過(guò)渡加入階段,每天加人400kg;(3)平衡補(bǔ)充階段,按每天新鮮催化劑消由表4可知,使用 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯耗量的3.5%加入,以維持系統(tǒng)中助劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)助劑與L丙烯助劑相比,前者產(chǎn)物中干氣與酸性約為3.5%氣、柴油質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于后者,汽油、液化氣、油漿13操作參數(shù)與重柴油質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于后者。這期間由于產(chǎn)品使用不同助劑條件下的操作參數(shù)見(jiàn)表3。指標(biāo)改變[汽油干點(diǎn)由原來(lái)(175±4)℃變?yōu)?185±4)℃],導(dǎo)致產(chǎn)物中汽油、柴油質(zhì)量分?jǐn)?shù)表3使用不同助劑的主要操作參數(shù)變化,但輕質(zhì)油(汽油+柴油)收率變化不大;另項(xiàng)目Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑L丙烯助劑°方面由于原料油加工量高于使用L丙烯助劑處理量/(t·h-)115.3時(shí),導(dǎo)致反應(yīng)溫度降低,使得焦炭降低,油漿與重原料預(yù)熱溫度/℃柴加油V凵中國(guó)煤化工沒(méi)有下降反而增反應(yīng)溫度/℃生焦率/%6.50CNMHG產(chǎn)丙烯助劑增產(chǎn)原料油/催化劑(質(zhì)量比)液化氣作用比內(nèi)烯助劑要強(qiáng),對(duì)產(chǎn)品其他組成焦化蠟油質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.85%。b:焦化蠟油質(zhì)量分?jǐn)?shù)849%。沒(méi)有明顯影響。第6期熊華武.多產(chǎn)丙烯助劑 Super Olefins Max的工業(yè)應(yīng)用4732.3不同助劑對(duì)液化氣中丙烯收率的影響明 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助增產(chǎn)丙烯的效果Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑和L丙烯助要優(yōu)于L丙烯助劑者。劑在平衡補(bǔ)充階段(這期間有部分時(shí)間段主催化2.5經(jīng)濟(jì)效益劑不相同),使用前者的產(chǎn)物與后者相比,前者液Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑代替L丙烯化氣中丙烯和異丁烯體積分?jǐn)?shù)增加(見(jiàn)表5)。這助劑后,原材料成本降低36.75萬(wàn)元/a。主催化表明 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑增加液化氣劑相同時(shí),多產(chǎn)丙烯年增效265.65萬(wàn)元;液化氣中丙烯和異丁烯作用強(qiáng)于L丙烯助劑。收率增加年創(chuàng)效515.40萬(wàn)元。不計(jì)催化劑單耗降低和MTBE用料增加所產(chǎn)生的效益,總增經(jīng)濟(jì)表5 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑和L丙烯助劑液化氣組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)效益817.81萬(wàn)元/a。組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)L丙烯助劑 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑丙烷3結(jié)論44.06a. Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑具有活性異丁烷15.6較高,熱穩(wěn)定性好和耐磨性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。正丁烷3.323.95異丁烯17.08b.使用 Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑與L反-2-丁烯丙烯助劑相比,前者有較強(qiáng)增產(chǎn)液化氣作用,對(duì)順-2-丁烯5.395.07產(chǎn)品其他組成沒(méi)有影響。使用前者產(chǎn)物液化氣注:L丙烯助劑硫化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為276.6×10-6,S中,丙烯和異丁烯體積分?jǐn)?shù)較后者增加。finsMax多產(chǎn)丙烯助劑硫化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1924×10-6c.與使用L丙烯助劑相比,使用 Super OlefinsMax多產(chǎn)丙烯助劑每年多創(chuàng)效81781萬(wàn)元。以上比較都是兩個(gè)助劑整個(gè)使用期間的平均數(shù)值,這期間由于有部分時(shí)間使用的主催化劑[致謝]對(duì)趙曉明、楊文發(fā)和袁紅斌給予的幫發(fā)生變化,不能完全說(shuō)明 Super Olefins Max多產(chǎn)丙助,在此謹(jǐn)表謝意。烯助劑的性質(zhì)。因此,有必要就主催化劑完全相同時(shí)對(duì)2種不同助劑進(jìn)行比較說(shuō)明。相關(guān)文獻(xiàn)鏈接:2.4主催化劑相同時(shí)助劑對(duì)液化氣及其中丙烯1]劉靜翔,侯玉寶催化裂化增產(chǎn)丙烯助劑L0SA-1的工業(yè)應(yīng)收率的影響用[].中外能源,2006,11(1):73-77系統(tǒng)催化劑主要為COR-C和RGD-C(質(zhì)2]關(guān)豐忠,王勇,烏日達(dá),105A-1型增產(chǎn)丙烯助劑在呼和活量比1:1)時(shí),在L丙烯助劑平衡加人階段和特石化公司催化裂化裝置上的試用總結(jié)[J].內(nèi)蒙古石油化Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑平衡加人階段相工,2005,31(5):177-178.[3]沈贊增產(chǎn)丙烯助劑在催化裂化裝置的應(yīng)用[]揚(yáng)子石油化關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表6。工,2005,20(1):6-94】王曉蘭催化裂化增產(chǎn)丙烯助劑經(jīng)濟(jì)效益分析[],煉油技術(shù)表6主催化劑相同兩助劑平衡加入階段平均數(shù)據(jù)與工程,2005,35(6):34-35L丙烯助劑 Super OlefinsMax多產(chǎn)丙烯助劑5】李治,王國(guó)良,郝代軍,等催化裂化增產(chǎn)丙烯助劑(LP)的液化氣組成開發(fā)[]河南石油,2004,18(6):67-69異丁烯13,6914.86[6]石理洛陽(yáng)石化工程公司開發(fā)成功FCC增產(chǎn)丙烯助劑[]液化氣收率19.9120.金山油化纖,2004,23(4):40-43汽油收率38.9936.52[7]魏小波,劉丹禾,郝代軍,等催化裂化多產(chǎn)丙烯助劑LPI-1重柴油+油漿收率5.67的工業(yè)應(yīng)用[冂]煉油技術(shù)與工程,2004,34(9):38-41[8]錢伯章鎮(zhèn)海煉化公司催化裂化裝置使用 OlefinsMax多產(chǎn)丙烯助從表6看出, Super Olefins Max多產(chǎn)丙烯助劑劑效果顯著[門].煉油技術(shù)與工程,2004,34(9):62-63使用期間,盡管原料變重(重柴和油漿收率增加[9]中國(guó)煤化工產(chǎn)丙烯助劑 Olefins Max(5):42-46汽油收率下降),但液化氣收率仍高于L丙烯助101CNMHGm八增產(chǎn)丙烯助劑(LPI-劑,液化氣中丙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于L丙烯助劑1)對(duì)原料適應(yīng)性的研究[J].煉油技術(shù)與工程,2004,341.23%,異丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)亦高于L丙烯助劑,說(shuō)