第27卷分析化學(FNⅪ HUAXUE)研究簡報第9期1999年9月Chinese Joumal of Analytical Chemistry1040~1042阻化動力學光度法測定鉑黃章杰楊光宇尹家元徐其亨(云南大學科研處,昆明65001)(云南大學化學系,昆明650091)摘要在磷酸介質中,鉑(Ⅱ)對Mn(Ⅶ)-Mn(Ⅱ) DAPAM體系顯色反應有阻抑作用,據(jù)此建立了一種測定鉑的動力學分析方法,并研究了該阻抑反應的動力學參數(shù)。方法的線性范圍為20~200pg/L;檢測限為10g/L該體系靈敏度高穩(wěn)定性好,用于催化劑中鉑的測定,結果滿關鍵詞二安替比林對氨基苯基甲烷,動力學分光光度法阻抑作用,鉑引言二安替比林甲烷芳香族衍生物能夠被髙價金屬離子釩(V),鉻(Ⅵ),錳(Ⅶ)氧化顯深色而用作這類離子的顯色劑4,文獻6報道該類試劑可用作銅鈀的動力學分析,但是用作鉑的動力學分析尚未見報道。我們發(fā)現(xiàn)P(Ⅱ)對高錳酸鉀氧化二安替比林對氨基苯基甲烷( DApAM)顯色具有強烈的阻抑作用,據(jù)此建立了一種測定鉑的新方法,并測定了該阻抑反應的動力學參數(shù)。方法用于催化劑中鉑的測定,結果滿意。2實驗部分2.1主要儀器和試劑722型分光光度計(上海第三分析儀器廠),1cm比色皿。鉑標準液:按常規(guī)方法配成含Pt(Ⅱ)1g貯備液,使用時稀釋成1mg/L標準工作液;高錳酸鉀標準液:用優(yōu)級純高錳酸鉀按常規(guī)方法配成含Mn(Ⅶ)1g/L貯備液,使用時標定濃度,稀釋成5mg/L工作液;0.2%(W/V)DApAN乙醇溶液(用95%乙醇配制);6.0g/LMn(Ⅱ)溶液(用 MnSo, h2O)配制)。所用試劑均為分析純。22實驗方法于兩支25m比色管中,分別加入2mL濃磷酸,3mL6.0gLMn(Ⅱ)溶液,2mL0.2%DApAN,其中一支加入5Mn(Ⅶ)作非阻化反應,另一支加入3Pt(Ⅱ)同時加入5Mn(Ⅱ)作阻化反應,用水稀釋至刻度沸水浴加熱15mn,流水冷卻,用1cm比色皿,以蒸餾水空白為參比,于530m處測定阻化反應的吸光度A及非阻化反應吸光度A,計算△A=A0-A的值和ln△A值。3結果與討論3.1吸收光譜吸收曲線見圖1,阻化體系和非阻化體系最大吸H中國煤化工CNMHG吸光度明顯降低3.2介質的選擇及用量l判數(shù)稿;199020接受第9期黃章杰等:阻化動力學光度法測定鉑1041阻化反應和非阻化反應均在酸介質中進行,試驗了鹽酸、硫酸、冰乙酸、高氯酸、磷酸對體系的影響,在磷酸介質中△A值最大且吸光度穩(wěn)定,故選用磷酸介質。濃磷酸用量在1.53mL內△A值穩(wěn)定,實驗選用2mL33Mn(Ⅱ)用量的選擇無Mn(Ⅱ)存在時,阻化反應和非阻化反應顯色效果都很差,只有在一定濃度的Mn(Ⅱ)存在下反應才能進行,6.0gLMn(Ⅱ)用量在2~5mL時△A值穩(wěn)定,實驗選用3mL34 DApAN用量的選擇圖1吸收光譜Fi02% DAPAn用量在1.5mL以上時△A值ton spectra1. Mn(M )-Mn( I )-diarctipyryI-(p-amino)-phenyl-methane穩(wěn)定,實驗選用2mL( DApAM)體系對蒸僧水(Mn(Ⅶ)-Mn(Ⅱ) DApAM system35Mn(Ⅶ)用量的選擇against water);2,Mn()Mn(Ⅱ)- DAPAM-P(Ⅱ)體系對要使非阻化體系吸光度A值達到一定高燕餾水(M(Ⅵ)Mn(Ⅱ)- DApAM-P(Ⅱ) system aganst度時體系才有較好的褪色效果,實驗表明加入w5{gMn(Ⅶ)控制Ao為1.0左右時可達最佳褪色效果,實驗選用加人Mn(Ⅶ)536顯色溫度及表觀活化能催化顯色體系在40~85℃范圍內顯色速率加快,阻化作用也增強,90℃以上阻化速率趨于平穩(wěn),為了便于操作和提高靈敏度,實驗選用沸水浴(93±1℃)加熱。在40~85℃范圍內n△A與1/呈良好的線性關系,線性回歸方程為-n△A=3.865×101-10.24090),由方程可算出阻化反應的表觀活化能E=3213k/mol37顯色時間、反應速率常數(shù)及穩(wěn)定性在93±1℃水浴條件下,隨時間的增加,Ao與A比較表明阻抑作用逐漸增大,13mn后達到穩(wěn)定。因此實驗選用加熱時間為15min,體系冷卻后至少可穩(wěn)定8h。加熱時間在8~13mn內△A與t呈良好的線性線性回歸方程為△A=3.219×102t(mn)-0.01235(r=0.9982)。因此在該時間范圍內阻化反應可視為準零級反應。從回歸方程可算出反應表觀速率常數(shù)k=3.219×102min138工作曲線在選定實驗條件下,P(Ⅱ)含量在20~2001/L內符合比爾定律,線性回歸方程為△A=0.012350.1432C(25mL中數(shù)),(r=0.999)對于30Pt(Ⅱ)進行11次平行測定,相對標準偏差為16%,根據(jù)回歸方程可算出表觀摩爾吸光系數(shù)ε=698×105Lmol-l·cm-1。體系檢測限為10四g1()。39共存離子的影響對于30PgR(Ⅱ),相對誤差為±5%,下列量、SO-、NO3、NH(5);AP、Ba2、zmn2+、Co2(1)H中國煤化工、Me2、K、Na、CNMHG、zr(Ⅳ)、As(V)、SiO(0.3);Tr(Ⅳ)N2、Sn(Ⅳ)、Th(Ⅳ)、Ga(Ⅲ)(0.1);Fe3+、Se(Ⅳ)、Ru(Ⅳ)(0.03);Cu2、Ce(Ⅳ)、Mo(Ⅵ)、W(ⅥⅥ)(0.01);Ped(Ⅱ)、V(V);Cr(Ⅵ)(0.00)。體系常見離子允許量較大,Cr(Ⅵ),v(V)的干擾可在樣品處理時還原為低價消除。分析化學第27卷4樣品分析及結果準確稱取0.1~0.2g樣品,用王水溶解,加入1m甲酸,加熱蒸發(fā)到近干,加入1mL濃鹽酸,加熱蒸發(fā)至干,反復處理2~3次。然后用5%鹽酸20mL溶解殘渣,過濾,定容到100mL取適當體積試液,按實驗方法顯色測定,結果見表1。表1樣品分析結果Table 1 Analytical results of samples樣品推薦值(%)測定值(‰)KS|(%)收率(%)Recommended鉑催化劑1Platinium catalyst 10.1323.696~103鉑催化劑2Platinium catalyst 20.06250.06332.8References1 Yang Xiaoyun(楊曉云), Yin Jiayuan(尹家元), Zhou Zhongwan(周中萬). Chemical Reagents(化學試劑),199315(3):142 Yin jiayuan(尹家元), Yang Yuguang(楊宇光), Xu Qiheng(徐其亨). Chinese j. Enironmental science(環(huán)境科學),1997,18(3):623Yang(ungu(楊光宇), Yin Jiayuan(尹家元),Ⅺ u Qiheng(徐其亨). Chinese j.Anal.Chem.(分析化學),1997,25(7):8654 Yin jiayuan(尹家元), Yang Guangyu(楊光宇),Ⅺ u Qiheng(徐其亨). Chinese j. Environmental science(環(huán)境科學),1998,19(2):855 Zhou Hong(周紅), Yang Guangyu(楊光宇), Yin Jiayuan(尹家元), Xu Qiheng(徐其亨). Chinese jSpectroscopy Laboratory(光譜實驗室),1914(4):916 Lin Huisong(林會松),Ⅻ a Qiheng(徐其亨), Yin jiayuan(尹家元). Chinese j丿.Anl.Chem.(分析化學),198,26(9):l127 Zhou Tianze(周天澤). Elimination of Interference in Chemical Analysis and Test(化學分析測試中的干擾消除)Beijing(北京): Capital Normal University Press(首都師范大學出版社),1996:37~38Inhibition Kinetic Spectrophotometric Determination of PlatiniumHuang Zhangjie, Yang Guangyu, Yin Jiayuan, Xu QihengScientific Research Division, Department of Chemistry, Yunnan Unversity, Kunming 650091)Abstract In phosphoric acid medium, Platinium( l) inhibits the color reaction of Mn( M)-Mn(I)diantipyryl-(p-amino)-phenylmethane(DApAM)systen The kinetic parameters of the inhibited reactionare studied, and a kinetic spectrophotometry for the determina)was esPlatinium(I)can be determinated accurately in the range of中國煤化工tion limit is 10ug/L for Pt( I ). This method has high sensitivity andCNMHGapplied to thedetermination ofplatinium(I) in catalyst with satisfactory resultsKeywords Diantipyryl-(p-amino)-phenylmethane, kinetic-spectrophotometry, inhibition, platinium(Received 16 October 1998; accepted 9 February 1999)