2014年5月方子來.FCC復(fù)活催化劑在重油催化裂化裝置的工業(yè)應(yīng)用27FCC復(fù)活催化劑在重油催化裂化裝置的工業(yè)應(yīng)用方子來(大慶石化公司煉油廠,黑龍江大慶163711)[摘要]石油資源的重質(zhì)化和劣質(zhì)化導(dǎo)致催化裂化(FCC)催化劑重金屬污染問題日益突出。國內(nèi)的FCC催化劑因失活多為一次性使用,需定期卸出廢催化劑(即平衡催化劑)。大慶石化公司二套重油催化裂化裝置試用某公司生產(chǎn)的FCC復(fù)活催化劑,應(yīng)用結(jié)果表明,該復(fù)活催化劑可以部分替代新鮮催化劑進(jìn)入裝置使用,每年減少固體廢棄物排放139.5t,節(jié)約新鮮催化劑成本36.3萬元,提高了行業(yè)整體經(jīng)濟(jì)效益。[關(guān)鍵詞]FCC復(fù)活催化劑催化裂化應(yīng)用催化裂化是煉油工業(yè)中最重要的二次加工過200年8月第一周期檢修期間進(jìn)行MGD技術(shù)程。隨著加工原料的日益重質(zhì)化和劣質(zhì)化,因重金(同時(shí)多產(chǎn)液化氣和柴油及降低汽油烯烴含量的屬沉積、磨損和積炭等因素造成的催化劑報(bào)廢量也工藝技術(shù))改造。2008年公司發(fā)展需要,對(duì)裝置呈增加趨勢(shì)。目前對(duì)這些廢催化劑處理,除少量用采用MIP(多產(chǎn)異構(gòu)烷烴)工藝技術(shù)進(jìn)行改造,以于土壤改良或做水泥和陶瓷生產(chǎn)原料外,大多采滿足汽油標(biāo)準(zhǔn)升級(jí)的要求,裝置生產(chǎn)運(yùn)行平穩(wěn)用地下掩埋的方式廢棄。地下掩埋不僅造成巨大MP工藝技術(shù)改造后采用配套CGP-C催化劑。的經(jīng)濟(jì)損失,還會(huì)因重金屬的存在和較小粒度導(dǎo)致CGP-C催化劑的主要作用是配合MIP工藝生產(chǎn)土壤污染和大氣污染2。因此,使廢催化劑復(fù)活成清潔汽油并增產(chǎn)丙烯。為人們關(guān)注和亟待解決的難題。1.2FCC復(fù)活催化劑物化指標(biāo)1工業(yè)應(yīng)用實(shí)驗(yàn)FCC復(fù)活催化劑(簡稱復(fù)活劑)為某公司以上1.1工業(yè)應(yīng)用裝置概述述裝置平衡催化劑為全部原料生產(chǎn)的催化劑,主要大慶石化公司二套重油催化裂化裝置由北京作用是保證其性能能夠滿足生產(chǎn)需要,各主要產(chǎn)品石油化工科學(xué)院設(shè)計(jì),設(shè)計(jì)能力為1400kta。裝收率及質(zhì)量指標(biāo)與完全使用新鮮催化劑相差不大,置主要以減壓渣油和二次加工裝置蠟油為原料可以部分代替新鮮催化劑使用,以降低新鮮催化劑摻渣比為60%。2000年5月裝置一次投料成功單耗。FCC復(fù)活催化劑物化指標(biāo)見表1。表1FCC復(fù)活催化劑物化指標(biāo)項(xiàng)目復(fù)活前復(fù)活后對(duì)比情況復(fù)活劑控制指標(biāo)金屬總含量/(g·g-1)857113976-24.7%低于復(fù)活前15%71555870285低于復(fù)活前指標(biāo)低于復(fù)活前指標(biāo)Ca1240低于復(fù)活前指標(biāo)低于復(fù)活前指標(biāo)低于復(fù)活前指標(biāo)微反活性/%617817比復(fù)活前高8個(gè)單位磨損系數(shù)/%2.5比表面積/(m2·g)113.36192.66+70.0%比復(fù)活前高50%孔體積/(mL·g-1)0.290.35+20.7比復(fù)活前高15%表觀堆比/(g·mL1)0.0.11粒度分布/%0.≤5%0-4022.030.5240~110μm62.670.1收稿日期:201作者簡介:方子重油催化裂化YH中國煤化工學(xué)院,從事CNMHG精細(xì)石油化工進(jìn)展28ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS第15卷第3期1.3FCC復(fù)活催化劑工業(yè)試驗(yàn)過程保持不變2011年7月25日開始向系統(tǒng)內(nèi)加FC復(fù)活2FCC復(fù)活催化劑工業(yè)應(yīng)用分析催化劑,至2011年12月10日共向系統(tǒng)內(nèi)加入2.1原料性質(zhì)保證值50t復(fù)活催化劑,FCC復(fù)活催化劑占系統(tǒng)催化劑表2列舉了原料油試用FCC復(fù)活催化劑前藏量的10.4%,達(dá)到了占系統(tǒng)藏量10%的標(biāo)定要求。FCC復(fù)活催化劑試用期間,各助劑的加入量后的標(biāo)定值。按協(xié)議要求,混合原料性質(zhì)與空白標(biāo)定應(yīng)基本相同。表2原料油性質(zhì)項(xiàng)目混合原料混合蠟油試用前標(biāo)定試用后標(biāo)定試用前標(biāo)定試用后標(biāo)定日期2011-07-14201l-12-102011-07-1420l1-12-10密度(20℃)/(kg·m3)908.9877.6殘?zhí)?w/%5.3254.4600.2680.32痕跡痕跡痕跡餾程/℃<253257>557>557KK300℃餾出/%2.02,0350℃餾出/%500℃餾出/%試用復(fù)活劑前后,原料沒有大的變化。受煉660~700℃,摻渣比55%-60%。自2011年7油廠渣油平衡影響,摻渣比在66%左右,高于協(xié)月25日向系統(tǒng)加入FCC復(fù)活催化劑以來,操作議值55%~60%;但由于煉油廠渣油偏輕,實(shí)際平穩(wěn),沒有發(fā)生因試用復(fù)活劑而造成的大幅度操摻渣比低于66%。試用前再生劑微反活性作波動(dòng)。從主要操作條件上看,反應(yīng)溫度試用后628%,試用后再生劑微反活性為64.0%,說明標(biāo)定為520℃,試用前標(biāo)定為516℃。二再密相該FCC復(fù)活催化劑在裝置生產(chǎn)操作中活性比較溫度試用后標(biāo)定為655℃,試用前標(biāo)定為669℃穩(wěn)定,沒有出現(xiàn)活性迅速衰減的情況。技術(shù)協(xié)議其變化原因是11月25日開始,為了提高汽油辛要求新鮮催化劑與復(fù)活催化劑的當(dāng)量加入比例按烷值進(jìn)行了操作調(diào)整;調(diào)整方向?yàn)?提高主風(fēng)量,l:1~1.4計(jì)算,即每少加入It新鮮劑,需補(bǔ)充強(qiáng)化一再燒焦;增大外取熱器負(fù)荷,降低二再密相1-1.4t復(fù)活劑。實(shí)際試用過程中,由于原料中溫度至660℃左右;將原料預(yù)熱溫度降低努力提摻煉污油,造成汽油烯烴含量控制困難。為了控高劑油比。煙機(jī)振動(dòng)略有上升,但未影響煙機(jī)正制汽油烯烴含量達(dá)到質(zhì)量指標(biāo),實(shí)際新鮮催化劑常運(yùn)行。其他操作條件變化不大,FCC復(fù)活催化加入量大于復(fù)活劑的加入量。試用前標(biāo)定劑耗以劑占藏量10.4%時(shí)對(duì)操作沒有大的影響,目前操開始向系統(tǒng)加入復(fù)活劑之前的3月至7月累計(jì)催作平穩(wěn)?；瘎﹩魏臑闇?zhǔn),為0.630kg/t;試用后標(biāo)定劑耗以2.3產(chǎn)品性質(zhì)及分布復(fù)活劑開始加人的8月至12月期間的催化劑單表3列舉了試用復(fù)活劑后的產(chǎn)品性質(zhì)。由表耗為準(zhǔn),新鮮催化劑單耗為0.584kg/t,復(fù)活催化3可看出,試用后標(biāo)定汽油烯烴含量(體積分?jǐn)?shù),劑單耗為0.091kg/t,總劑耗0.675kg/t下同)為38.92%,與試用前標(biāo)定汽油烯烴含量2.2主要操作條件40.10%相比下降了1.18個(gè)百分點(diǎn),滿足汽油烯按協(xié)議要求,主要操作條件保證值為加工量烴含量不高中國煤化工際。試用后170~180h,反應(yīng)溫度490~520℃,再生溫度標(biāo)定汽油RCNMHG汽油RON2014年5月方子來FCC復(fù)活催化劑在重油催化裂化裝置的工業(yè)應(yīng)用90.5相比上升了0.39個(gè)單位滿足汽油辛烷值不低于空白標(biāo)定的技術(shù)協(xié)議指標(biāo)。表3穩(wěn)定汽油和輕柴油性質(zhì)穩(wěn)定汽油輕柴油項(xiàng)目試用前試用后用前試用后日期2011-07-1420l1-12-1020ll-07-14011-12-10蒸氣壓/kPa全餾,V%97殘餾,W/%烯烴含量(溴價(jià)法),V%40.I0RON300℃餾出/%凝固點(diǎn)℃閃點(diǎn)(閉口)/℃十六烷值餾程/℃17317572KK(95%)s30試用期間還注意到:(1)7月份汽油烯烴含量的提高汽油辛烷值的操作調(diào)整對(duì)提高汽油辛烷值質(zhì)量指標(biāo)≤42%,而12月6日以后汽油烯烴含量起到了效果。因此,FC復(fù)活催化劑對(duì)汽油烯烴質(zhì)量指標(biāo)≤40%,控制指標(biāo)不同造成了汽油烯烴含量下降和汽油RON升高的作用還不能確定,但含量的下降;(2)由于汽油蒸氣壓11月份開始執(zhí)至少可以說明無不良影響。另外,試用后標(biāo)定及行冬季指標(biāo)(≤81kPa),使試用后標(biāo)定汽油蒸氣試用前標(biāo)定輕柴油的質(zhì)量變化很小,說明FCC復(fù)壓比試用前標(biāo)定汽油蒸氣壓高60kPa,汽油蒸氣活催化劑對(duì)輕柴油的質(zhì)量沒有不良影響壓升高會(huì)使汽油RON升高;(3)l1月25日開始表4列舉了試用復(fù)活劑后的產(chǎn)品分布情況。表4產(chǎn)品分布情況試用前試用后5月6月7月8月10平均日加工量/(t·d-)6.2567,4967.81收率,/%干氣液態(tài)烴19.8920.3220.7121.1421.2045.945.9144.7944.8343.5641.6041.95輕柴油15.2017.36重柴油2.264.204.433油漿焦炭8.126.968.7.987.800.500.490.490.48輕收(汽油+輕柴油)61.I158.69液態(tài)烴+汽油+柴油83.6983.94轉(zhuǎn)化率/%77.2477.3275.6677.2674.21干氣選擇性/%4.103.64焦炭選擇性/%10.5010.5410.5611.39從表4可看出試用后產(chǎn)品分布與試用前相油收率)為83計(jì)中國煤作3.86%相比變化不大試用后總液收(液態(tài)烴+汽油+柴比升高0.14標(biāo)定的技CNMH精細(xì)石油化工進(jìn)展ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS第15卷第3期術(shù)協(xié)議指標(biāo)。試用后干氣產(chǎn)率為2.97%,干氣選3結(jié)論擇性為398%;試用前干氣產(chǎn)率3.13%,干氣選1)試用FCC復(fù)活催化劑后標(biāo)定總液收(液化擇性為4.07%。試用后干氣選擇性比試用前降氣+汽油+柴油)比試用前上升了0.14%,干氣低0.09%,滿足干氣選擇性不高于空白標(biāo)定的技選擇性比試用前下降了0.09%,汽油烯烴含量比術(shù)協(xié)議指標(biāo)。試用后焦炭產(chǎn)率為8.20%,焦炭選試用前下降了1.18%,試用后汽油RON比試用擇性為10.98%;試用前焦炭產(chǎn)率7.86%,焦炭選前上升了0.39個(gè)單位,均滿足技術(shù)協(xié)議指標(biāo);但擇性為10.22%。試用后焦炭選擇性比試用前升試用后標(biāo)定焦炭選擇性比試用前標(biāo)定升高高0.77%,不滿足焦炭的選擇性不高于試用前標(biāo)0.77%,不滿足焦炭的選擇性不高于試用前標(biāo)定定的技術(shù)協(xié)議指標(biāo)。的技術(shù)協(xié)議指標(biāo),在試用期間進(jìn)行了降低汽油烯試用期間進(jìn)行了降低汽油烯烴含量、提高汽烴含量、提高汽油辛烷值的操作調(diào)整,對(duì)焦炭產(chǎn)率油辛烷值的操作調(diào)整,對(duì)焦炭產(chǎn)率的升高有一定的升高有一定影響。影響。試用后輕柴油收率的上升主要是由于8月2)FCC復(fù)活催化劑可以部分替代新催化劑17日開始按照分廠要求降低汽油干點(diǎn),多產(chǎn)輕柴進(jìn)入裝置使用;按照目前操作情況,每年減少固體油。此外,5月份處理量低于其他月份,其原因是廢棄物排放139.5t,節(jié)約新鮮催化劑成本36.35月9日至13日備機(jī)生產(chǎn),5月11日汽輪機(jī)進(jìn)行萬元,在減少固體廢棄物排放的同時(shí),提高了行業(yè)了在線清洗整體經(jīng)濟(jì)效益。2.4經(jīng)濟(jì)效益參考文獻(xiàn)裝置日處理量按4200t計(jì)算,FCC復(fù)活催化[1劉欣梅,張新功潘正鴻,等.FCC廢催化劑的復(fù)活效果研究劑單耗按0.091kg/t計(jì)算,其他技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)不[J].石油煉制與化工,2006,37(11):44-48變,每年可減少固體廢棄物排放139.5t,節(jié)約新2]吳聿張國靜張新功等化學(xué)法FCC廢催化劑復(fù)活工藝鮮催化劑成本36.3萬元。及工業(yè)應(yīng)用[].煉油技術(shù)與工程,2011,26(11):60-62Industrial Application of Revival FCC Catalystin heavy oil Catalytic Cracking UnitFang zilaRefinery of Daging Petrochemical Company, DaQing, Heilongjiang 163711, China)Abstract] Because of heavy crude and deterioraion, the heavy metal contamination of FCC(fluid catalyticracking)catalyst has become increasingly prominent, which makes the domestic FCC catalysts to be mostlyone-time use and requires to unload wasted catalyst(equilibrium catalyst )regularly. The second FCC unit ofDaqing Petrochemical Company tried a revival FCC catalyst, and the results showed that the revival FCCcatalyst could partially replace new catalyst. After using the revival FCC catalyst, the solid waste dischargingdecreased by 139. 5 ta and fresh catalyst cost saved of 363 000 yuan per annum. So the overall ecbenefit wasImprovedKey words] FCC revival catalyst; catalytic cracking; application可樂麗以543億美元收購杜邦公司的PⅤB業(yè)務(wù)可樂麗公司于2013年11月21日達(dá)成一項(xiàng)協(xié)議,以5.43億美元收購聚乙烯醇縮丁醛(PVB)的領(lǐng)先生產(chǎn)商杜邦玻璃層壓解決方案和乙烯基GLS/乙烯基)業(yè)務(wù)。杜邦公司預(yù)計(jì)該交易將在2014年上半年完成。中國煤化工13-11-25CNMHG