化學(xué)工業(yè)第29卷第2-3期CHEMICAL INDUSTRY2011年2-3月丙烯腈生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng)黃金霞’,劉敬軍2,郝繼紅3(1中國石油吉林石化公司研究院,吉林市132021;2中國石油吉林石化公司檢測(cè)中心吉林市132021;3中國石油吉林石化公司化肥廠,吉林市132021)摘要:敘述了2009年國外丙烯腈生產(chǎn)能力、產(chǎn)量、市場(chǎng)需求和價(jià)格,對(duì)國內(nèi)丙烯腈技術(shù)現(xiàn)狀及其市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了分析和預(yù)測(cè),并針對(duì)國內(nèi)丙烯腈裝置提出了幾點(diǎn)建議。關(guān)鍵詞:丙烯腈;制備;技術(shù)水平;市場(chǎng)調(diào)查;市場(chǎng)需求分析文章編號(hào):1673-9647(2011)2-3-002005中圖分類號(hào):TQ22661文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A丙烯腈是一種重要的有機(jī)化工原料,在合成旭化成公司是世界上第一家大規(guī)模使用丙烷樹脂、合成纖維、合成橡膠等高分子材料中占有生產(chǎn)丙烯腈的公司。2010年8月該公司與沙比克顯著的地位并有著廣闊的前景。以丙烯腈為原料(SABC)公司計(jì)劃在沙特朱拜勒合資建設(shè)20萬可生產(chǎn)腈綸(丙烯腈纖維)、丁腈橡膠(NBR)、ψa丙烯腈項(xiàng)目。該項(xiàng)目擬采用丙烷原料工藝,計(jì)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)和苯乙烯-丙劃于2013年建成投產(chǎn)。旭化成公司在我國臺(tái)灣建烯腈樹脂(SAN)等設(shè)的以丙烷為原料的20萬Ua丙烯腈裝置將于1生產(chǎn)情況2010年投產(chǎn);在泰國東海岸海灣 Rayong省建設(shè)1.1世界的20萬t/a丙烯腈項(xiàng)目計(jì)劃也于2010年底投產(chǎn)近年來,發(fā)達(dá)國家丙烯腈市場(chǎng)萎縮,全球丙另外,由于臺(tái)灣中國石油化學(xué)工業(yè)開發(fā)股份有限烯腈生產(chǎn)能力在向亞洲轉(zhuǎn)移。200年,世界丙烯公司(簡稱:臺(tái)灣石化)的下游客戶(ABS生產(chǎn)腈產(chǎn)能增加到約620萬va,產(chǎn)量約為590萬t020商)正在擴(kuò)充產(chǎn)能。為滿足客戶的這一需求,該年全球主要丙烯腈生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)見表1。公司計(jì)劃將丙烯腈產(chǎn)能增加45萬a,達(dá)到235萬Ua,擴(kuò)建部分的裝置將在2010年投入使用2。衰12009年全球主要丙烯腈生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)12國內(nèi)生產(chǎn)廠家國家和地區(qū)生廣能力(萬ta")截止到200年年底,國內(nèi)共有9套丙烯腈生1英力士集團(tuán)德國,美國1043產(chǎn)裝置,總產(chǎn)能達(dá)到100萬a,2009年總產(chǎn)量2 Ascend性能材料公司美國為967萬t,開工率接近100%。209年我國丙烯3旭化成日本50.0中國臺(tái)灣省32.0腈生產(chǎn)能力見表2。巴斯夫英國2010年,國內(nèi)有4家新建、擴(kuò)建項(xiàng)目投產(chǎn)6東西石化公司韓國包括吉林石化公司合計(jì)擴(kuò)建產(chǎn)能為21萬a的第7上海賽科上海市三套、第四套丙烯腈裝置,中國石油大慶石化分8帝斯曼荷蘭9 Tae Kwang工業(yè)韓國25.0公司擴(kuò)建的10萬a丙烯腈裝置,安慶石化腈綸10氰特工業(yè)美國有限公司擴(kuò)建的13萬t/a的丙烯腈裝置和新加坡11吉林石化公司吉林市21.020明志石化在江蘇鹽城市大豐港經(jīng)濟(jì)區(qū)重石化工業(yè)Dia-Nitrix Co Lad日本2345臺(tái)灣石化中國臺(tái)灣省190互t/的丙烯腈裝置。2010年年底國UKOIL俄羅斯中國煤化工Mitsubishi Rayon日本CNMHG美國作者藺介:黃金霞(1969-),女,廠西百人,高級(jí)工程獅,主要17其它78.8從事丁苯膠乳、MBS樹脂、ABS等乳液豪合物技術(shù)開發(fā)和信息合計(jì)6l9.5情報(bào)工作。第2-3期黃金霞等:丙烯腈生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng)2122009年我國丙烯生產(chǎn)能力的40%,ABS樹脂占35%,其他占25%生產(chǎn)能力/廠名工廠地點(diǎn)2009年,丙烯腈主要下游需求有所恢復(fù),如排序1上海賽科石油化工26上海市金山區(qū)化纖業(yè)利潤增加,ABS需求回暖,均帶動(dòng)了丙烯腈市場(chǎng)全年需求量的恢復(fù)。2009年,中國石油工有限責(zé)任公司程建設(shè)公司第一建設(shè)分公司承建的亞洲最大丁腈2吉林石化公司丙烯腈廠21吉林省吉林市13上海市金山區(qū)橡膠裝置——蘭州石化5萬ta丁腈橡膠裝置順3中石化上海石油化工股份有限公司利投產(chǎn);鎮(zhèn)江奇美10萬t/a的ABS擴(kuò)建項(xiàng)目于84中石油撫順石油化工公司9遼寧省撫順市月末進(jìn)入調(diào)試階段;遼寧華錦集團(tuán)的15萬ta的5中石油大慶石化分公司8黑龍江省大慶市ABS新擴(kuò)項(xiàng)目于第四季度建設(shè)完成,隨后在12月6中石油大慶煉化分公司8黑龍江省大慶市份進(jìn)入試車階段。這些裝置的建成和投產(chǎn),都增7安慶石化腈綸有限公司8安徽省安慶市加了對(duì)丙烯腈的需求量。2009年丙烯腈的表觀消8中石化齊魯分公司山東省淄博市費(fèi)量達(dá)到141.8萬t,比2008年增加了16%。9中石油蘭州石化分公司3甘肅省蘭州市2006-2009年丙烯腈市場(chǎng)供需情況如表3合計(jì)所示。內(nèi)新增產(chǎn)能54萬t/a,國內(nèi)丙烯腈的總生產(chǎn)能力表3200-2009年丙烯腈市場(chǎng)供需情況達(dá)到154萬ta。2市場(chǎng)年份產(chǎn)量/進(jìn)口量/出口量/表觀消費(fèi)進(jìn)口依萬t量/萬t存度/%1世界2006101432.45.2隨著下游產(chǎn)品腈綸纖維、ABS/AS、丙烯酰2007104243.6胺、丁腈橡膠、己二腈和乙二胺等方面的發(fā)展,200894.228.506122.123.4特別是下游精細(xì)化工產(chǎn)品的不斷開發(fā)與應(yīng)用,使6.745.10.0141.831.8得整個(gè)行業(yè)擺脫了長年虧損的局面,全球丙烯腈消費(fèi)量較2008年增長了15%左右,達(dá)到460萬to預(yù)計(jì)2010年,我國丙烯腈總需求量將達(dá)到世界丙烯腈主要消費(fèi)地區(qū)是亞洲、歐洲和北172萬t,約占世界需求30%;總產(chǎn)量將達(dá)到130美。亞洲是世界最大的丙烯腈消費(fèi)地區(qū),占全球萬t,占世界產(chǎn)量的22%總消費(fèi)量的59%左右,而我國則是亞洲地區(qū)最大23市場(chǎng)價(jià)格分析的丙烯腈消費(fèi)國。歐洲地區(qū)丙烯腈消費(fèi)量占20%231國際價(jià)左右,美洲地區(qū)丙烯腈消費(fèi)量約占11%。2009年國際市場(chǎng)價(jià)格一路飄升,從3月份的2009年世界丙烯腈消費(fèi)結(jié)構(gòu)如圖1所示。813美元∧t上漲到年底的1533美元/t,漲幅超過己二購/已三繪丁瞵橡膠700美元/t。導(dǎo)致價(jià)格上漲的主要原因是,日本旭接ABS/SAN樹脂化成公司、韓國泰光產(chǎn)業(yè)和中國臺(tái)灣中國石油化學(xué)工業(yè)開發(fā)公司的丙烯腈裝置在2009年前4個(gè)月進(jìn)行了檢修;德國科隆1套乙烯裂解裝置2009年丙烯酸類纖維12月份停工,導(dǎo)致英力士的30萬U/a丙烯腈裝置內(nèi)分酰膠宣布供應(yīng)受不可抗力影響;此外,俄國盧克石油日12000年世界丙烯臍消費(fèi)結(jié)構(gòu)公司在薩拉托夫的15萬Ua和英力士公司在英國Sealand的23萬t/a丙烯腈裝置由于生產(chǎn)問題而由于亞洲需求增長速度超出預(yù)期,預(yù)計(jì)2010進(jìn)一步削減歐洲產(chǎn)品供應(yīng)。年全球丙烯腈的總需求量將在500萬t以上,增幅約為7%圖2中國煤化工市場(chǎng)價(jià)格走勢(shì)見22國內(nèi)CNMHG將于20年初國內(nèi)丙烯腈主要應(yīng)用于生產(chǎn)合成纖維、合成進(jìn)行裝置檢修,預(yù)計(jì)丙烯腈的價(jià)格還將走上漲的橡膠、合成樹脂等領(lǐng)域,其中,丙綸約占總需求路線。CHEMICAL INDUSTRY2011年第29卷表42009年我國丙烯腈進(jìn)口量及來源國家和地區(qū)進(jìn)數(shù)量/萬所占份額/免美國14.0131韓國l1.112463日本中國臺(tái)灣14.79俄羅斯聯(lián)邦3.7712345678910ln其它月份合計(jì)10000圖2200年1-12月國際丙烯腈市場(chǎng)價(jià)格走勢(shì)23.2國內(nèi)價(jià)(1)中國石油化工股份有限公司上海石油化2009年丙烯腈總體走勢(shì)向上,經(jīng)歷了三波大工研究院發(fā)明了一種丙烯腈流化床催化劑。該催幅上漲行情,且漲幅均在2000元以上,向下化劑中含有二氧化硅載體和以原子比計(jì)化學(xué)式如調(diào)整走勢(shì)不明顯。國內(nèi)丙烯腈市場(chǎng)漲勢(shì)得以延續(xù),下的組合物: MonBiaFesNa,NbX, YZ0,式中X選市場(chǎng)強(qiáng)勢(shì)支撐主要來自于:全球貨源緊張;外盤自五、K、Rb、Cs或Sm中的至少一種;Y選自繼續(xù)保持上漲;下游腈綸淡季不淡,裝置高負(fù)荷Co、N、Mg、Mn、Ca或Zn中的至少一種;Z選運(yùn)行。200年丙烯腈由1月份的7000元個(gè)左右自P、W、Cr、Ce、B、Sb或Al中的至少一種。漲至年底的16000元∧左右,漲幅達(dá)900元At。本發(fā)明催化劑特別適用于在較高的反應(yīng)壓力和高2009年1-12月華東地區(qū)丙烯腈市場(chǎng)價(jià)格走丙烯負(fù)荷條件下使用,且可保持高的丙烯腈單收勢(shì)如圖3所示?？捎糜诠I(yè)生產(chǎn)中中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院還發(fā)明了一種丙烯腈的急冷方法,主要解決以往技術(shù)必須將酸性銨鹽廢液直接深埋處理才能1.2提高丙烯腈回收率或由于急冷塔內(nèi)構(gòu)件問題造成噴淋不均勻,使局部呈較強(qiáng)堿性,丙烯腈回收率低的問題。本發(fā)明通過采用控制含水急冷液在急冷塔下段塔釜的停留時(shí)間,和在急冷塔下段將酸月份直接加人到塔釜中,控制塔釜液pH值為7-75,32009年1-12月華東地區(qū)丙烯腈市場(chǎng)價(jià)格走勢(shì)以及下段補(bǔ)加水,控制塔釜液中重組分濃度的技術(shù)方案,較好地解決了該問題,可用于丙烯腈工進(jìn)出業(yè)生產(chǎn)裝置中。2009年國內(nèi)市場(chǎng)需求強(qiáng)勁,丙烯腈供不應(yīng)(2)中國石油天然氣股份有限公司和北京化求,進(jìn)口量大幅增加,全年累計(jì)進(jìn)口量達(dá)到45.1工大學(xué)聯(lián)合開發(fā)了一種處理丙烯腈裝置吸收塔排萬t,較2008年增幅高達(dá)581%。進(jìn)口丙烯腈的放的有機(jī)、無機(jī)、含氰化合物廢氣的方法及設(shè)備。貿(mào)易方式主要是一般貿(mào)易,一般貿(mào)易量占總進(jìn)口在丙烯腈裝置吸收塔尾氣部位增加由兩組周期性貿(mào)易量的9375%。自動(dòng)控制氣動(dòng)或電動(dòng)閥門、兩個(gè)固定床反應(yīng)器、2009年我國丙烯腈進(jìn)口量及來源見表4。廢熱鍋爐或換熱器構(gòu)成的流向變換催化燃燒設(shè)備由表4可知,我國的丙烯腈進(jìn)口來源主要是的尾氣處理裝置。催化劑以Pt、Pd為主要活性成美國、韓國和日本,來自這三個(gè)國家的進(jìn)口量約分故小公在的古法制備而成,粒度中國煤化工占國內(nèi)總進(jìn)口量的78%。3技術(shù)開發(fā)及進(jìn)展09CNMHG,堆積密度055填料選用規(guī)整目前,丙烯腈的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)主要集中在新陶瓷填料或瓷環(huán)、瓷球,床層空隙率為60%型催化劑的制備、工藝控制及后處理工藝改進(jìn)方面。70%、比表面積300-400m3/m3、堆積密度為第2-3期黃金霞等:丙烯腈生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng)500-950kg/m,耐溫度急變>500℃,反應(yīng)器內(nèi)的研究了生產(chǎn)高收率丙烯腈的方法。該方法中,需填料及催化劑體積比為:上層填料:催化劑:下層要制備合成丙烯腈的催化劑。該催化劑中含有復(fù)填料=01-021:2-6。本方法非甲烷總烴去除率達(dá)合氧化物(其中包括鉀、鉍和鐵)以及硅石,將到97%,丙烯腈等含氰化合物去除率達(dá)到98%,鉍組分(B)和鉬組分(A)與平均粒徑≥15m,氧化碳去除率達(dá)到98%6。同時(shí)<100m的第一批硅石粒子(D)混合形成的(3)中國石油化工股份有限公司和中國石油第一批混合物混合。之后,再與平均粒徑<15mm大學(xué)聯(lián)合開發(fā)了一種新型丙烯腈裝置用氣-液分離的第二批硅石粒子(C)混合(但是在該過程之器,主要由進(jìn)口管、上錐體、葉片、筒體、穩(wěn)流中,或者之后,要混人鐵組分)m。筒及出口管組成。其中,進(jìn)口管直徑設(shè)計(jì)為出口4發(fā)展趨勢(shì)及建議管直徑的70%-80%,穩(wěn)流筒采用雙套筒結(jié)構(gòu)。設(shè)隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,丙烯腈工業(yè)呈備的分離效率顯著提高,液滴分離率達(dá)94%~現(xiàn)幾大發(fā)展趨勢(shì):一是以丙烷為原料的丙烯腈97%,SO2根分離效率為97%-998%生產(chǎn)路線在逐步推廣,二是新型催化劑的研究(4)上海東化環(huán)境工程有限公司開發(fā)了一種依舊是國內(nèi)外學(xué)者研究的課題,三是裝置規(guī)模丙烯腈裝置吸收塔尾氣的催化氧化處理工藝,適大型化。用于處理丙烯腈裝置排出的丙烯腈廢氣。在該催根據(jù)國內(nèi)外丙烯腈市場(chǎng)及生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì),化氧化處理工藝中,吸收塔尾氣與空氣、燃料氣提出如下建議?；旌?經(jīng)電加熱器或蒸汽加熱器加熱后,以貴金(1)依托國內(nèi)的科研力量,積極探索丙烷法屬鉑、鈀蜂窩金屬或蜂窩陶瓷作為催化劑,在壓制丙烯腈新路線,并積極推進(jìn)催化劑的國產(chǎn)化進(jìn)力0-15kPa,溫度為100-720℃的催化反應(yīng)器中程,形成具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的自有技術(shù)。進(jìn)行催化氧化反應(yīng);將有害的揮發(fā)性有機(jī)物轉(zhuǎn)化(2)丙烯腈下游產(chǎn)品很多,如丙烯酰胺系列為二氧化碳和水,最后進(jìn)人尾氣換熱器回收熱量丙烯腈纖維、腈彈性體、含丙烯腈的聚合物、已后排入大氣。本發(fā)明適用于采用丙烯氨氧化技術(shù)二腈等。建議注意市場(chǎng)動(dòng)向,大力發(fā)展有前景的的丙烯腈裝置吸收塔尾氣處理。采用本發(fā)明處理下游產(chǎn)品,拓寬潛在市場(chǎng)丙烯腈尾氣,具有工藝簡單、系統(tǒng)阻力小、無需(3)丙烯腈生產(chǎn)中,應(yīng)嚴(yán)格控制產(chǎn)品質(zhì)量指增壓風(fēng)機(jī)、不需加輔助燃料,運(yùn)行成本低、無二標(biāo)。過氧化物含量是丙烯腈產(chǎn)品中的一個(gè)重要的次污染、尾氣處理徹底的特點(diǎn)吲。質(zhì)量指標(biāo),是反應(yīng)器氧化還原反應(yīng)的微量產(chǎn)物(5)日本Dia- Nitrix Co,Ld發(fā)明了一種丙烯當(dāng)過氧化物超標(biāo)時(shí),應(yīng)及時(shí)采取措施,調(diào)整反應(yīng)腈生產(chǎn)用的流化床催化劑。該催化劑可以長時(shí)間控制參數(shù)、調(diào)整補(bǔ)加催化劑用量、優(yōu)化回收精制保持較高的丙烯腈收率。該催化劑的化學(xué)式為:系統(tǒng)等。建議加大研究力度,力爭將產(chǎn)品質(zhì)量指Mo bise: W., Mg ABAC DEFGo(SiO2)。式中A標(biāo)控制在最優(yōu)級(jí)。是Ce或者La;B是Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Cuzn或者Cd;C是Y、Pr、Nd、Sm、Al、Cr、G參考文獻(xiàn)或者ln;D是T、zr、V、№、Ta、Ge、Sn、Pb[1]錢伯章,朱建芳丙烯腈生產(chǎn)的國內(nèi)外市場(chǎng)分析門或者$b;E是Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt或者江蘇化工,200,35(1):56-59.Ag;F是P、B或者Te;G是L、Na、K、Rb、Cs(2] Marketing Research Report., Acrylonitrile, SRI Intema或者T;SiO2是硅石;a=10;b=0.1-1.5;c=0.53;d=0.1~1.5;e=0.1~8;f=0.1~5;g=0.1-1.5;h[3]進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)庫[EB]中國化工信息網(wǎng),hp!∥0-8;i=0-3;j=0-3;k=0-3;l=0-3;m=0.01-~2;vip. cheminfo gov cn/Trading/cpview. aspx? year=2009&P=10-200;n是滿足各個(gè)元素(除Si外)的化合中國煤化工價(jià)的氧的原子比,即(ax2+dx2)/(bx3+c×3+x2+CNMHG14397(]20所×2+g×3+hx2+ⅸx3+mx1)=090-100。[5]回收丙烯腈急冷方法:中國,1413981[P].2003-(6)日本 DAIYANITORIKKUSU KK公司CHEMICAL INDUSTRY2011年第29卷[6]一種治理丙烯腩裝置吸收塔尾氣污染的方法及設(shè)[9] Fluidized- bed catalyst for the production of acrylonitrile備:中國,101138699[P].2008-03-12.ocess for the production of acrylonitrile: US[7]丙烯腈裝置用氣液分離器:中國,2472782[P0074053[P].2009-10-292002-01-23[10acturing method of catalyst for acryl8]丙烯腈裝置吸收塔尾氣的催化氧化處理工藝:中esis,and manufacturing method of acrylonitrile3415[P].2007-01-31JP,2009220052[P].199606-27Acrylonitrile Technology, Production and marketHUANG Jin-xia, LIU Jing- jun, HAO Ji-hong'(1. Research Institute of Jilin Petrochemical Company, Petro China, Jilin 132021, China; 2. Detection Center of Jilin PetrochemicalCompany, PetroChina, Jilin 132021, China; 3. Fertilizer Plant of Jilin Petrochemical Company, Petro China, Jilin 132021, China)Abstract: The paper summarizes acrylonitrile production capacity, actual output, market demand and price at home and abroad in2009, analyzes the actuality and development trend of acrylonitrile plants, introduces acrylonitrile research development andtechnology progress. Some advice for domestic acrylonitrile plants are put forward.Keywords: acrylonitrile; preperation; technical level; market research; market demand analysis(上接第19頁)特朱拜勒建設(shè)該項(xiàng)目,2009年底確定合資協(xié)議產(chǎn)商——英力土的規(guī)模相當(dāng)。項(xiàng)目將于2013年建成投產(chǎn)。據(jù)旭化成預(yù)測(cè),璐彩特公司2009年12月下旬表示,該公司2013-2014年全球丙烯腈供應(yīng)將出現(xiàn)短缺,因此位于得克薩斯州 Beaumont工廠年產(chǎn)能為145萬希望沙特丙烯腈項(xiàng)目能在2013年如期投產(chǎn),旭化ta的丙烯腈裝置已停止生產(chǎn)。璐彩特公司退出丙成擬采用丙烷原料工藝建設(shè)該項(xiàng)目。另外,旭化烯腈生產(chǎn)后,美國只剩下三大主要的丙烯腈生產(chǎn)成正在泰國釆用丙烷原料工藝建設(shè)20萬t/a丙烯商,包括英力士、氰特和 Ascend性能材料公司腈項(xiàng)目,計(jì)劃2010年底—2011年初投產(chǎn)。據(jù)稱,(即先前的首諾公司)。璐彩特公司表示,之所以如果沙特項(xiàng)目能順利實(shí)施,旭化成的全球丙烯腈停止丙烯腈的生產(chǎn)是由于市場(chǎng)需求疲軟,公司將生產(chǎn)能力將達(dá)到115萬ta,與世界最大丙烯腈生出售庫存以滿足合約要求。Process Technology progress of propylene nitrile and market trendQIAN Bo-zhangShanghai Kingdom Information Technology Co., Golden-Autumn Scientific Propagation Co, Shanghai 200127, China)Abstract: Great success have been made in main plant nationalization of propylene nitrile in terms of technology development andindustry use. They have their proprietary independent intellectual propertyterhnnlnoies and catalysts. Expandingproject of producing propylene nitrile with annual capacity above 100 kt is中國煤化工mylene nitrile industrydevelopment in China, to introduce the process technology and market treCNMHGKeywords: propylene nitrile; ethanedinitrile; preparation; technical level; intemational market; market research