2006年第1期聚氯乙烯幽收與利用No. 1 ,2006Polyvinyl Chloride氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚反應(yīng)后醋酸乙烯酯的回收高素英,馮緬紅,邵慧明,朱曉靜,李鑫(沈陽(yáng)化工股份有限公司研究所,遼寧沈陽(yáng)110026)[關(guān)鍵詞]氯乙烯;醋酸乙烯酯;回收;共聚反應(yīng)[摘要] 介紹了氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚后未轉(zhuǎn)化VAC的回收工藝;比較了減壓、常壓兩種工業(yè)化生產(chǎn)回收方案,結(jié)果表明,常壓回收方案的VAC回收率基本在90%以上,優(yōu)于減壓回收方案。[中圖分類號(hào)] TQ325.3[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] B .[文章編號(hào)] 1009- 7937(2006)01 - 0043-02Vinyl acetate recovery after vinyl chloride - vinyl acetate copolymerizationGAO Su - ying, FENG Mian - hong , SHAO Hui - ming ,ZHU Xiao - jing,LI Xin(Research Institute of Shenyang Chemical Industry Co. , Ltd.，Shenyang 110026 ,China)Key words: vinyl chloride; vinyl acetate; recovery;copolymerizationAbstract: The reoovering process of unoonverted VAC after copolymenizing vinyl chloride- vinyl aetate is introdued.The indu strial reovery schemes under nomal and negative pressure were compared,the results showed that,VAC reovery under normal pressure is basically over 90% ,higher than that under negative pressure.氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹(shù)脂比分子質(zhì)量相1.3 主 要玻璃儀器及設(shè)備似的PVC糊樹(shù)脂具有較低的凝膠溫度及熔融溫度主要玻璃儀器及設(shè)備見(jiàn)表2。(低30~ 40 C);另外,分子中酯基的引人，可提高增表2主要玻璃儀器及設(shè)備塑劑對(duì)樹(shù)脂的溶解速度,增加樹(shù)脂與各種粘合基材名稱規(guī)格或型號(hào)的粘合力,是- -種新型節(jié)能的高效糊樹(shù)脂,開(kāi)發(fā)氯醋蒸餾燒瓶容積2L直管冷凝器冷艇面積537 am2糊樹(shù)脂具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。接受瓶.由于反應(yīng)中有30%~40%的醋酸乙烯酯分液漏斗容積200 mL(VAC)不能反應(yīng),必須進(jìn)行回收。下面就VAC的連續(xù)可調(diào)控溫電熱套KDM型回收問(wèn)題進(jìn)行了研究,使之滿足工業(yè)化生產(chǎn)要求。旋片式真空泵低溫裕槽KF-4型2XQ-1型1試驗(yàn)1.4試驗(yàn)方案1.1目的選擇減壓和常壓兩種蒸餾工藝,在不同的回收通過(guò)不同工藝及條件的小試試驗(yàn),回收膠乳中溫度、回收速度、回收真空度、冷凝溫度條件下,使膠殘留的VAC。確定滿足工業(yè)化生產(chǎn)要求的膠乳中乳中未反應(yīng)的VAC與水在共沸點(diǎn)蒸餾出來(lái),經(jīng)冷殘留VAC含量最低、VAC回收率最高的工藝條件。凝器冷卻,得到水與VAC混合液。最后,利用兩種1.2主要 原料物質(zhì)密度不同,分離出VAC。試驗(yàn)主要原料見(jiàn)表1。1.5操作方法表1主要原料一覽(1)稱量蒸餾燒瓶、接收瓶,并在蒸餾燒瓶中加.規(guī)格氟醋共聚糊樹(shù)脂膠乳中試產(chǎn)品人定量膠乳及適量瓷環(huán)并稱重記錄。PSM- 31小試膠乳小試產(chǎn)品(2)向膠乳中加適量消泡劑,攪拌均勻。VAC工業(yè)級(jí),純度≥99.8%有機(jī)硅消泡劑工業(yè)級(jí)中國(guó)煤化工、接收瓶、真空系統(tǒng)、YHCNMHG。[收稿日期] 2005 -06 - 20[作者簡(jiǎn)介]高素英(1972- ),女 , 1996年畢業(yè)于沈陽(yáng)化工學(xué)院高分子材料專業(yè),現(xiàn)于沈陽(yáng)化工股份有限公司研究所從事聚氯乙烯的研究工作。43回收與利用聚氯乙烯2006年加熱系統(tǒng)等。從常壓回收小試試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析: VAC回收率可(4)打開(kāi)冷凝水或低溫浴槽,使之通人冷凝管夾套。高達(dá)97%以上,回收后膠乳中殘留VAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)(5)加熱膠乳,逐漸升溫至試驗(yàn)溫度后常壓蒸餾?？蛇_(dá)到0. 12% ;一般常溫水冷凝即可滿足要求。(6)稱重記錄常壓接收瓶后,將其中物料倒人分1.7 未反應(yīng)VAC回收方案液漏斗靜置5~20 min,分出下層水并稱重,再稱重在回收分離罐的尾氣出口管加一個(gè)冷凝器旁上層VAC。路,生產(chǎn)氯醋共聚糊樹(shù)脂時(shí)回收尾氣先進(jìn)人現(xiàn)有分(7)如進(jìn)行減壓回收試驗(yàn),切換回收瓶,開(kāi)啟真空離罐,從分離罐出來(lái)的尾氣先進(jìn)人冷凝器。其中的泵,觀察接收瓶中餾分情況和蒸餾瓶中膠乳沸騰情況，絕大部分 VAC被冷凝下來(lái),進(jìn)入一個(gè)回收VAC貯逐漸調(diào)至所需真空度,避免泡沫溢出,流入冷凝器。罐,然后裝桶運(yùn)出。通過(guò)冷凝器的尾氣再回到原尾(8)稱重記錄減壓接收瓶后,將其中物料倒人分，氣管線上,去水封罐或去真空泵。 分離罐中自壓回液漏斗靜置5~ 20 min,分出下層水并稱重,再稱重收膠乳打入氯醋 自壓回收膠乳貯罐,該貯罐有夾套，通過(guò)蒸汽加熱保持在100 C ,蒸餾出來(lái)的VAC再經(jīng)(9)記錄試驗(yàn)全程時(shí)間、加熱電壓、蒸餾燒瓶溫過(guò)冷凝器冷凝進(jìn)人回收VAC貯罐;分離罐中強(qiáng)制度、真空度等數(shù)據(jù)?；厥蘸竽z乳經(jīng)泵打回放料罐。需要新增的主要設(shè)備1.6試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。1.6.1減壓蒸餾回 收小試表5.新增的主要設(shè)備進(jìn)行減壓蒸餾回收VAC小試驗(yàn)8次,數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。冷凝器設(shè)備名稱規(guī)格塑號(hào)及技術(shù)參數(shù)材質(zhì)數(shù)量備生φ 850,換熱面積150m2不銹鋼1表3減壓蒸餾回收 VAC小試數(shù)據(jù)國(guó)敏VAC貯雄體積3u2試驗(yàn)溫度 真空度減壓時(shí)間冷卻潞度殘留VAC VAC回收率自壓回收膠乳貯雄體積3m ，帶夾套，攪拌不銹鋼1防爆電機(jī)次序C kPamin_ C質(zhì)量分敷/%臧壓-1 86 53.31816.50.34 .1.7.1常壓 回收方案減壓-2 84 50.7230.2814.8聚合反應(yīng)結(jié)束后,在自壓回收的同時(shí)對(duì)聚合釜減壓-3 84 50.7967.2用蒸汽逐漸升溫至100 C,當(dāng)釜內(nèi)壓力達(dá)到0.1減壓-4 84 54.715.5L.8堿壓-5 87 50.75.00.3043.9MPa.氣相溫度達(dá)到98七時(shí)結(jié)束自壓回收。自壓回減壓-6 83 53.3285.33.5收進(jìn)膠乳分離罐中的膠乳經(jīng)泵打人氯醋自壓回收膠戰(zhàn)壓-7 85 50.7.9750.9乳貯罐,該貯罐有夾套,通過(guò)蒸汽加熱保持在100減壓-8 89 54.110.4665.1由于VAC回收瓶為負(fù)壓，隨著減壓回收時(shí)間延匕,蒸餾出來(lái)的VAC再經(jīng)過(guò)冷凝器冷凝進(jìn)人回收長(zhǎng)瓶中VAC不斷揮發(fā), VAC的回收率降低,因此VAC貯罐。強(qiáng)制回收工藝過(guò)程與糊樹(shù)脂生產(chǎn)相同。VAC回收率主要受回收速度影響;按現(xiàn)有自壓、強(qiáng)制強(qiáng)制回收進(jìn)膠乳分離罐中的膠乳經(jīng)泵打回放料罐?；厥展に嚄l件VAC回收率最好為67.2% ,回收后膠1.7.2減壓回收方案減壓回收方案的工藝過(guò)程與常壓回收方案相乳中殘留殘VAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)- -般達(dá)到0. 30%。同,工藝條件與糊樹(shù)脂生產(chǎn)自壓回收及強(qiáng)制回收相1.6.2 常壓蒸餾回收小試進(jìn)行常壓蒸餾回收VAC小試驗(yàn)10次,數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。同。自壓回收溫度為80~85 C ,強(qiáng)制回收真空度為- 0.06 MPa。表4常壓蒸餾回收 VAC小試數(shù)據(jù)減壓回收方案缺點(diǎn)是:VAC回收率低,約50%試驗(yàn)次序釜濯?dú)庀嗑Ф?回收時(shí)間 冷卻溫度 殘留VAC VAC回收率的VAC經(jīng)冷凝器沒(méi)有被冷凝下來(lái)而隨著氯乙烯進(jìn)t質(zhì)益分?jǐn)?shù)/%%常壓-1 10.0 -SC79.1入氣柜,經(jīng)過(guò)精餾塔而變成高沸物組分,包裝低價(jià)售常壓~2 9.514.00.1394.3出。這個(gè)方案還會(huì)帶來(lái)精餾塔由于VAC的自聚而常壓-3 9.08512.590.9常壓-4 97.04092.3加重堵塔。常壓-5 99.04S94.72.結(jié)論.常壓-6 99.0 -440.1297.7中國(guó)煤化工乳中VAC殘留量常壓-7 99.59 94.517.50.1890.7常壓-8 10.098.0630.1593.6滿足MHCNMHGVAC回收率方面常壓-9 100.5 97.5590.J297.1考慮,應(yīng)首選常壓回收方案。常壓-10 1.098.0_5.[編輯:楊彬]秀方數(shù)據(jù).