聚醚的熱降解研究進(jìn)展
- 期刊名字:化工進(jìn)展
- 文件大?。?/li>
- 論文作者:張治國(guó),尹紅
- 作者單位:浙江大學(xué)材化學(xué)院聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程研究所
- 更新時(shí)間:2020-03-24
- 下載次數(shù):次
化工進(jìn)展·1056·CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS2006年第25卷第9期聚醚的熱降解研究進(jìn)展張治國(guó),尹紅(浙江大學(xué)材化學(xué)院聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程研究所,杭州310027)摘要:介紹了無(wú)氧條件下和有氧條件下聚醚的熱降解產(chǎn)物,綜述了無(wú)氧條件下和有氧條件下聚醚結(jié)構(gòu)中聚氧乙烯鏈節(jié)和聚氧丙烯鏈節(jié)的熱降解杋理和熱降解反應(yīng)路徑、影響聚醚熱穩(wěn)定性能的主要因素及聚醚的熱降解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。關(guān)鍵詞:聚醚;熱降解;機(jī)理;動(dòng)力學(xué)中圖分類(lèi)號(hào):TQ326.54文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1000-6613(206)09-1056-08Research progress of thermal degradation of polyetherZHANG Zhiguo, YIN HongDepartment of Chemical and Biochemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, Zhejiang, China)Abstract: The research progress of the thermal degradation of polyether is reviewed. The thermaldegradation products of polyether in the absence or presence of oxygen are presented. The therrdegradation mechanisms of polyether in the absence or presence of oxygen, the factors affecting thermalstability and the thermal degradation kinetics of polyether are discussedKey words: polyether; thermal degradation: mechanism; kinetics環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷可以發(fā)生開(kāi)環(huán)聚合生成了其a位碳原子上氫的不安定性,使得無(wú)氧條件下分子主鏈中含有醚鍵的高分子聚合物,稱為聚醚(聚和有氧條件下聚醚的熱降解機(jī)理和熱穩(wěn)定性有所不氧乙烯醚和聚氧丙烯醚)。目前,全球聚醚的年生產(chǎn)同,有氧條件下由于存在聚醚的熱自動(dòng)氧化反應(yīng)從能力已達(dá)數(shù)百萬(wàn)噸,在表面活性劑工業(yè)、聚氨酯工而導(dǎo)致聚醚的熱穩(wěn)定性大為下降1-12業(yè)以及人們?nèi)粘I铑I(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用-。1.1無(wú)氧條件下聚醚的熱降解各種聚醚材料在使用過(guò)程中都會(huì)遇到熱穩(wěn)定關(guān)于無(wú)氧條件下聚氧乙烯醚和聚氧丙烯醚的性問(wèn)颎聚醚的熱性能是聚醚材料的-—項(xiàng)重要指標(biāo)。熱降解,通常認(rèn)為它們的熱降解機(jī)理和碳?xì)溟L(zhǎng)鏈聚因此,掌握聚醚的熱氧化降解機(jī)理及其影響因素,合物很接近,但它們的熱穩(wěn)定性更差一些。聚氧乙才能從理論上提高聚醚多元醇的熱穩(wěn)定性,提高聚烯醚比長(zhǎng)鏈碳?xì)渚酆衔?如聚乙烯和聚丙烯)熱穩(wěn)定氨酯彈性體的高溫使用極限6-。性差,這是由于聚氧乙烯醚主鏈上的C-O鍵(離解聚醚作為高速紡絲助劑的主要成分,對(duì)其熱性能351kJ/mo后者主鏈上的CC鍵(離解能360能有特殊的要求;聚醚作為一種極性大的有機(jī)kJmo稍微弱一些。聚氧丙烯醚的熱穩(wěn)定性比它們?nèi)軇?用于制備高分子固體電解質(zhì)以及導(dǎo)電和抗靜都差,這是因?yàn)榫垩醣┟焰溕系膫?cè)甲基使主鏈上提高這些材料的熱穩(wěn)定性,具有重要的指導(dǎo)意義。充滿支化點(diǎn),而聚合物鏈支化點(diǎn)上的次甲基氫更易電高分子材料等。因此,研究聚醚的熱性能,對(duì)被奪取,并且側(cè)甲基還會(huì)削弱聚醚主鏈上的C-1聚醚的熱降解機(jī)理鍵和C_O鍵的鍵能,從而使其熱穩(wěn)定性變差。聚醚(聚氧乙烯醚和聚氧丙烯醚)的熱降解遵循在對(duì)聚氧乙烯醚熱降解產(chǎn)物的研究中,研究者首自由基降解機(jī)理,通過(guò)在聚醚主鏈上的C-C鍵和收稿日期200605-23:修改稿日期200607-13CO鍵上發(fā)生無(wú)規(guī)斷鏈反應(yīng)產(chǎn)生低分子量產(chǎn)物從基金項(xiàng)目浙江益科技計(jì)劃資助項(xiàng)目(N0021073而完成降解。由于聚醚主鏈上的氧原子的存在增加891620:E-mailzhiguozhang200@ahoo.com.cn第9期張治國(guó)等:聚醚的熱降解研究進(jìn)展·1057·先發(fā)現(xiàn)了低分子量的聚氧乙烯醚以及甲醛、乙醇、二丙酮、丙烯以及端基結(jié)構(gòu)為酮、醛、醇和醚旳熱降解氧化碳和水等產(chǎn)物, Pielichowskⅰ等研究又進(jìn)一步發(fā)產(chǎn)物,同時(shí)他們還發(fā)現(xiàn)熱降解產(chǎn)物主要來(lái)自于聚醚主現(xiàn)了甲烷、環(huán)氧乙烷以及乙醛的衍生物}-l。而在鏈上C—O鍵的斷裂消除反應(yīng)。對(duì)聚氧乙烯醚降解產(chǎn)物端基結(jié)構(gòu)的硏究中發(fā)現(xiàn),在較無(wú)氧條件下聚醚旳熱降解機(jī)理比較簡(jiǎn)單。它們低的溫度(150℃)熱解時(shí),主要產(chǎn)物來(lái)自于聚醚主鏈通過(guò)在聚醚主鏈上C-O鍵和C_C鍵上直接發(fā)生上CO鍵的斷裂;在較高溫度(50℃)下,CC鍵無(wú)規(guī)均裂斷鏈反應(yīng)完成降解根據(jù)對(duì)聚醚熱降發(fā)生消除,脫水反應(yīng)占主導(dǎo)地位。 Costa等人在解產(chǎn)物的研究,聚氧乙烯鏈節(jié)和聚氧丙烯鏈節(jié)在無(wú)對(duì)聚氧丙烯醚的熱降解研究中檢測(cè)到了乙醛、丙醛、氧條件下的熱降解反應(yīng)路徑如下。(1)聚氧乙烯醚的熱降解反應(yīng)路徑IlH2OdCH2(2)聚氧丙烯醚的熱降解反應(yīng)路徑OO、CH+6^MCH2o、CHH3cHHOI3C由聚氧乙烯醚的熱降解反應(yīng)路徑可知,聚氧乙烯一個(gè)氬生成乙基醚化合物Ⅲ,或者失去一個(gè)氬生成乙鏈節(jié)熱降解過(guò)程中C-O鍵的均裂形成兩個(gè)鏈端自由烯基醚化合物Ⅳ。氧自由基Ⅱ也能發(fā)生類(lèi)似的反應(yīng)?;窈廷?。亞甲基自由基Ⅰ可從其他聚合物鏈上得到另外聚氧乙烯鏈節(jié)上CC鍵的均裂能形成兩個(gè)亞甲1058·化工進(jìn)展2006年第25卷基自由基Ⅶ,它們得到氫即可生成甲基醚化合物Ⅷ?;到獾目赡軝C(jī)理2-。由聚氧丙烯醚的熱降解反應(yīng)路徑可知,聚氧丙在研究聚氧丙烯醚的熱氧化降解過(guò)程中, Griffiths烯鏈節(jié)在熱降解過(guò)程中可有3種均裂降解方式,除等∽通過(guò)№MR觀察了聚氧丙烯醚在125下降解產(chǎn)物此之外,聚氧丙烯鏈節(jié)的熱降解機(jī)理與聚氧乙烯鏈的端基情況,認(rèn)為降解以叔過(guò)氧化物和部分可能的仲節(jié)基本相同過(guò)氧化物的斷鏈降解為主。Kemp等通過(guò)MS(ES和1.2有氧條件下聚醚的熱降解MALD研究了聚氧丙烯醚在155下的熱氧化降解,證聚醚的熱降解方式,在有氧條件下與上述無(wú)氧實(shí)了仲烷氧基自由基是聚醚降解過(guò)程中的重要角色條件下比較有很大不同:聚醚分子中氧的存在增加Costa等在對(duì)聚氧丙烯醚的熱氧化降解研究中了其d位碳原子上氬的不穩(wěn)定性,使得聚醚更容易通過(guò)對(duì)熱降解產(chǎn)物的分析提岀了聚醚主鏈上所形成發(fā)生熱自動(dòng)氧化反應(yīng),在這個(gè)過(guò)程形成的過(guò)氧化物的過(guò)氧化物的解機(jī)理。Yang等-在150℃研究聚氧和自由基強(qiáng)化了聚醚的熱降解過(guò)程因此有氧條件下丙烯醚熱氧降解時(shí),認(rèn)為叔烷氧基自由基在聚醚降解聚醚的熱降解反應(yīng)歷程是通過(guò)聚醚過(guò)氧化物的裂解初期占主導(dǎo)地位。 Karlsson等也發(fā)現(xiàn)低溫下C-C以及聚醚主鏈上C-O鍵和C℃鍵上的無(wú)規(guī)斷裂反鍵的斷裂消除反應(yīng)是熱降解的主要機(jī)理,同時(shí)他們還應(yīng)來(lái)共同完成的。有氧條件下聚氧丙烯醚比聚氧乙烯證實(shí)了聚氧丙烯醚熱氧降解機(jī)理中叔烷氧基自由基醚熱穩(wěn)定性差的又一個(gè)重要原因,是在聚氧丙烯醚主和仲烷氧基自由基的重要作用。Glt等3在較溫和鏈的叔碳上比在聚氧乙烯醚主鏈的仲碳上更易于形的條件下研究聚氧丙烯醚熱氧化降解過(guò)程,證實(shí)了聚成自由基,從而前者更易于發(fā)生斷鏈降解反應(yīng)。氧丙烯醚仲過(guò)氧化物在此過(guò)程中首先發(fā)生斷鏈降解。Morlet和 Garrette在研究聚氧乙烯醚的熱氧化在有氧條件下聚醚的熱氧化降解機(jī)理非常復(fù)降解時(shí)發(fā)現(xiàn),在50℃聚氧乙烯醚熱氧降解杋理主要雜。由前可知聚氧乙烯鏈節(jié)與聚氧丙烯鏈節(jié)相比熱為CC鍵的斷裂消除反應(yīng)。Yang等在150℃穩(wěn)定性更好,因此在熱氧化降解過(guò)程中,首先開(kāi)始研究聚氧乙烯醚熱氧降解時(shí)也得到了相似的結(jié)論,降解的應(yīng)該是聚氧丙烯鏈節(jié)。根據(jù)對(duì)聚醚熱氧化降只有在較高溫度下C-O鍵的斷裂消除反應(yīng)才會(huì)明解產(chǎn)物的分析,聚氧丙烯醚的熱氧化降解的過(guò)氧化顯發(fā)生。近年來(lái),研究者通過(guò)CNMR和HNMR物反應(yīng)路徑00如下文(1)、(2)節(jié),式中PH表對(duì)聚醚熱氧化降解產(chǎn)物進(jìn)行了分析,求解聚醚熱氧示聚合物分子。(1)叔過(guò)氧化物的熱氧化降解反應(yīng)機(jī)理OHHO+P.OCH3+P第9期張治國(guó)等:聚醚的熱降解研究進(jìn)展·1059·(2)仲過(guò)氧化物的氧化降解反應(yīng)機(jī)理OOHHoPHHOO乙酯H2O氧化醇叔過(guò)氧化物及仲過(guò)氧化物這兩種過(guò)氧化物在形步與醇反應(yīng)生成甲酸酯類(lèi)降解產(chǎn)物,從而擴(kuò)展了成相應(yīng)的自由基后又分別發(fā)生了C_C鍵斷鏈降解該機(jī)理 Gallet等通過(guò)對(duì)聚氧丙烯醚熱氧化(a路徑)和C-O鍵斷鏈降解(b路徑)反應(yīng),進(jìn)而形降解過(guò)程中的氣相產(chǎn)物的分析,認(rèn)為聚氧丙烯醚成了甲酸酯、乙酸酯、甲基醚、乙基醚以及醇、酸熱氧化降解過(guò)程中也存在聚醚過(guò)氧化物的六元環(huán)等熱氧化降解產(chǎn)物。分子內(nèi)降解機(jī)理,尤其是聚醚仲過(guò)氧化物。聚氧Decker等在硏究聚氧乙烯醚的熱氧化過(guò)程中丙烯醚過(guò)氧化物的六元環(huán)分子內(nèi)降解反應(yīng)路徑如提出了一種六元環(huán)分子內(nèi)降解機(jī)理,Yang等認(rèn)為下文(3)、(4)節(jié)。式中An、A指聚合度為n的相應(yīng)該機(jī)理所形成的甲醛可迅速轉(zhuǎn)化為甲酸,并進(jìn)一的聚醚降解產(chǎn)物。(3)仲過(guò)氧化物的降解機(jī)理OOH氧化HoO.N=+Ho人。~。+HoO-OHAn(OOHHO1060化工進(jìn)展2006年第25卷(4)叔過(guò)氧化物的降解機(jī)理O,, PH酸HOCHOAn(OOH)2HOOHO2o同樣的熱氧化降解機(jī)理也可以發(fā)生在聚氧乙發(fā)生C-H斷鏈脫水反應(yīng)生成酯(c路徑),或者是烯醚鏈節(jié)上,聚氧乙烯醚鏈節(jié)在生成過(guò)氧化物后,聚氧乙烯醚過(guò)氧化物發(fā)生六元環(huán)分子內(nèi)降解反應(yīng)可以進(jìn)一步形成自由基然后發(fā)生C—C斷鏈(a路d路徑),生成的甲醛還可進(jìn)一步氧化為酸進(jìn)而徑)或者C-O斷鏈(b路徑)降解反應(yīng),也可以反應(yīng)成酯聚氧乙烯醚的熱氧化降解反應(yīng)路徑2033如下,式中PH表示聚合物分子。OOOHOOHHO PHH2OO甲酯Hoo°wO0甲酯H2O甲醚第9期張治國(guó)等:聚醚的熱降解研究進(jìn)展·1061·A b wO O醛氧化酸HOOH=0OOHH=00+OHOwOH2O2聚醚熱降解動(dòng)力學(xué)化降解反應(yīng)等溫動(dòng)力學(xué)方法,并結(jié)合聚醚起始氧化溫度和氧化誘導(dǎo)期測(cè)定方法,綜合考察了10種抗氧2.1聚醚熱穩(wěn)定性的影響因素劑對(duì)聚醚的抗氧化性能,同時(shí)還給出了各聚醚樣品聚醚的結(jié)構(gòu)、官能度、相對(duì)分子質(zhì)量和升溫速的氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù),反應(yīng)活化能從66~75率對(duì)聚醚的熱穩(wěn)定性有明顯影響。如前所述,聚醚kJ/mo不等。鏈段中聚氧乙烯鏈節(jié)的熱穩(wěn)定性,高于聚氧丙烯鏈Santacesaria等通過(guò)DSC和TGA方法,給出節(jié),因此隨著共聚醚中環(huán)氧乙烷含量旳增加,聚醚了不冋聚氧乙烯醚型非離子表面活性劑自動(dòng)氧化反熱穩(wěn)定性增強(qiáng)。 Erlandsson3研究了環(huán)氧乙烷和應(yīng)的表觀活化能約為201k/mol環(huán)氧丙烷的嵌段共聚醚在25℃和40℃下的熱穩(wěn)王文等考察了空氣氣氛中壬基酚聚氧乙烯定性,同樣也發(fā)現(xiàn)降解初始發(fā)生在聚氧丙烯鏈節(jié)上。醚和月桂醇聚氧乙悕醚的使用壽命和熱分解動(dòng)力研究者還發(fā)現(xiàn)嵌斷聚醚的熱分解性質(zhì)要遠(yuǎn)好于無(wú)規(guī)學(xué)。結(jié)果表明,兩者的起始分解溫度都在200以聚醚,相對(duì)分子質(zhì)量大小也對(duì)聚醚的熱穩(wěn)定性有上。兩者的熱分解為一級(jí)反應(yīng),活化能分別為82.21重要影響。 Santacesaria等3研究了聚氧乙烯醚型k/mol和80.95kJ/mol。非離子表面活性劑的熱穩(wěn)定性,發(fā)現(xiàn)自動(dòng)氧化反應(yīng)Vijayalakshmi4-4研究了不同條件下聚氧乙發(fā)生在約100,且親水鏈越長(zhǎng),降解越快。烯醚熱氧化降解的動(dòng)力學(xué)參數(shù),結(jié)果表明聚氧乙烯王偉等運(yùn)用加速老化實(shí)驗(yàn)和熱分析方法評(píng)醚熱氧化降解反應(yīng)的活化能為1053 kJ/mol,在微波價(jià)了不同抗氧劑對(duì)聚醚熱氧化穩(wěn)定性的影響,發(fā)現(xiàn)抗輔助下的氧化降解反應(yīng)的活化能則大大下降,僅為氧劑可有效提高聚醚的熱氧化起始溫度。顏再榮等艸43.1kJ/mol。進(jìn)行了雙金屬氰化物引發(fā)的聚醚(DMC聚醚)的降Wang等通過(guò)TGA技術(shù)結(jié)合 Ozawa方法考解研究,發(fā)現(xiàn)DMC聚醚的降解與自由基有關(guān),降解察了氮?dú)鈿夥罩芯垡叶嫉臒峤到夥磻?yīng)動(dòng)力學(xué),并在常溫下15天后開(kāi)始發(fā)生,并在抗氧劑存在下受到報(bào)道其降解反應(yīng)活化能為(266.4±4.3)kJ/mol抑制。此外, Costa等ˉ還對(duì)由聚氧乙烯醚、聚氧 Colak采用熱重分析研究了兩種不同相對(duì)分丙烯醚與各種金屬鹽類(lèi)制備的復(fù)合材料旳熱性能進(jìn)子質(zhì)量的聚氧丙烯醚(M=129000和780000的熱行了研究,考察了不同鹽類(lèi)對(duì)聚醚熱穩(wěn)定性的影響。降解動(dòng)力學(xué),并求取了相應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。結(jié)果表2.2聚醚的熱降解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)明,兩種相對(duì)分子質(zhì)量的樣品的活化能分別為78.43胡少?gòu)?qiáng)等通過(guò)DSC和 TG-DTA分析,利用氧kJ/mo和8391kJ/mol,反應(yīng)級(jí)數(shù)均為一級(jí)?!?062化工進(jìn)展2006年第25卷pyrolysis-GC-MS studies[J]. Polym. Degrad. Stab, 2003, 81(3)3結(jié)語(yǔ)463-472目前,關(guān)于聚醚的熱降解機(jī)理和熱氧化降解機(jī)[19 Morlat S, Gardette J. Phototransformation of water-solublpolymers. I: photo- and thermooxidation of poly(ethylene oxide) in理的研究較多,但對(duì)于反應(yīng)機(jī)理的細(xì)節(jié)仍有較多爭(zhēng)solid state[J Polymer, 2001, 42: 6071-6079論;關(guān)于聚醚熱降解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究還有待深入。[20LiY, Frank h, Trevor G, et al. A Study of the mechanism of the這一方面是由于不同條件下的研究結(jié)果差異很大oxidative thermal degradation of poly(ethylene oxide) and poly(propylene oxide)using H- andC- NMRJ]. Eur. Poly. J,另一方面也是因?yàn)闊岱治鰟?dòng)力學(xué)的基礎(chǔ)理論仍在不32(5):535-54斷發(fā)展。21] Han S, Kim C, Kwon D Thermal degration of poly(ethyleneglycol)U. Polym. Degrad Stab,, 1995, 47: 203-208參考文獻(xiàn)[22]羅善國(guó),陳福泰,譚惠民,等.多種譜學(xué)方法研究環(huán)氧乙烷四氫門(mén)]錢(qián)伯章,世界聚醚多元醇需求和擴(kuò)能現(xiàn)狀J化學(xué)推進(jìn)劑與高分呋喃共聚醚的熱氧降解[·分析化學(xué),2001,29(5):516-52子材料,2004,2(6):51-533]羅善國(guó),陳福泰,譚惠民,等.NMR研究聚乙二醇的熱氧降解[2]章文.國(guó)內(nèi)外聚醚多元醇市場(chǎng)現(xiàn)狀和預(yù)測(cè)門(mén)化工科技市場(chǎng)高分子材料科學(xué)與工程,2001,17(4):128-130.2003,26(12):5-7.[24 Forshed J, Erlandsson B, Jacobsson S P Quantification of aldehyde[3]張駿.2004年國(guó)內(nèi)非離子表面活性劑市場(chǎng)分析.中國(guó)洗滌用品mpurities in poloxamer by 1H NMR spectrometry[J]. Anal, Chim.工業(yè),2004(6):68-70.Acta,2005,552(1/2):160-16514 Burridge E. Product profile[J). Eur. Chem. News, 2004, 80(2095): 17. 1251 Pan G, Li H, Cao Y. H-NMIR investigation of the thermooxidationdegradation of poly(oxymethylene) copolymers[J]. J. Appl, PolyIn[5] Burridge E. Product profile[J]. Eur: Che. News, 2004, 80(2100): 156武燕麗,胡麗霞,劉春花.化學(xué)纖維油劑的發(fā)展方向河南紡織Sci.,2004,93(2):577-583[26] Malik P, Castro M, Carrot C. Thermal degradation during melt科技,2001,22(2):2-4I7]張瑞波.滌綸POY和FDY油劑開(kāi)發(fā)門(mén)合成纖維工業(yè),200629(2):21-23;26.hexafluoropropylene)and their blends in the presence of additiveI8]何秀梅,李建華,李德徽,等.聚醚多元醇的現(xiàn)狀與展望.化學(xué)for conducting applications[J]. Polym. Degrad. Stab, 2006, 91(4)634-640推進(jìn)劑與高分子材料,2005,3(2):1-427 Kaczmarek H, Kowalonek J, Janssen H G, et al. Studies on醚多元醇GFP560G的抗氧化性能研究[J高橋石化,degradation of poly(ethylene oxide) by multistep pyrolysis/gas2003,18(5):6-9hromatography with a programmable temperature vaporization10]葉霖,高鵬,馮增國(guó),等.梳形聚醚全固態(tài)聚合物電解質(zhì)的電導(dǎo)jectorp] Polimery (Warsaw), 2000, 45(6):433-438率研究門(mén)電化學(xué),2006,12(1):29-34[28] Omar A M, Frank H A study of the products and mechanism of the[1 Gallet G, Carroccio S, Rizzarelli P, et al. Thermal degradation ofthermal oxidative degradation of poly(ethylene oxide) using H andpoly(ethylene oxide- propylene oxide- ethylene oxide) triblock5CI-D and 2-D NMRJ) Polym. Inf,2004,53: 1336-1342copolymer: comparative study by SEC/NMR and SPME/GC- MSU]. [29] Omar A M, Frank H. AC NMR study of the products andPolymer,2002,43:1081-1094ermal oxidative degradation of poly(ethylene「1]鐘世云,許乾慰,王公善.聚合物降解與穩(wěn)定化M].北京:化學(xué)oxide)J). Macromol. Chern, Phys., 2002, 203: 2273-228工業(yè)出版社,2002:19-5830 Griffiths P J F, Hughes J G, Park G S, The autoxidation of poly[13] Pielichowski K, Flejtuch K, Non-oxidative thermal degradation of(propylene oxide)s[J]. Eur: Polym. J, 1993, 29(2/3): 437-442poly(ethylene oxide): kinetic and thermoanalytical study!J]. J. Anal[31] Barton Z, Kemp T J, Buzy A, et al. Mass spectral characterization ofAppl. Pyrolysis,2005,73(1):131-138the thermal degradation of poly( propylene oxide) by electrospray and[14Environmental Applications[ C]/nternational Seminar, Ist, Krakow36(26):49274933Poland,2004:49-52[32] Costa L, Camino G, Luda M P, et al. The thermal oxidation of[15] Lattimer R P. Mass spectral analysis of low-temperature pyrolysispoly(propylene oxide)and its complexes with LiBr and Lil[J]. Polyimproducts from poly(ethylene glycol)[].J. Anal. Appl. PyrolysisDegrad.Sab.,1996,53:301-310[33] Gallet G, Erlandsson B, Albertsson A, et al. Thermal oxidation of[161 Costa L, Camino G, Luda M P, et al. The thermal degradation ofoly(ethylene oxide- propylene oxide- ethylene oxide) triblockpoly(propylene oxide) and its complexes with LiBr and LilJ]. Polymcopolymer: focus on low molecular weight degradation products[J]Degrad.Srab.,1995,48:325-331Polym. Degrad Stab, 2002, 77: 55-66.7 I Uyar T, Hacaloglu J. Thermal degradation of poly( propylene oxide)34]朱誠(chéng)身,苑仁旭,郭建國(guó),等EOPO無(wú)規(guī)共聚醚的結(jié)構(gòu)與性能研and polyepichlorohydrin by direct pyrolysis mass spectrometry[J].J.究[鄭州大學(xué)學(xué)報(bào):理學(xué)版,2005,37(2):81-84,87Anal. Appl. Pyrolysis, 2002, 64(2): 379-393[35] Erlandsson B. Stability-indicating changes in poloxamers: the[18 Soto-Oviedo M A, Lehrle R S, Parsons I W, et al. Thermaldegradation of ethylene oxide- propylen oxide block copolymers atdegradation mechanism and rate constants of the thermal degradationPolym. Degiad.Stb.,2002,78:571-575poly(epichlorohydrin-co- -ethylene oxide), deduced from[36魏俊富,孫波泉,徐進(jìn)云,等.不同醚鏈結(jié)構(gòu)丁醇聚氧乙烯/聚氧第9期張治國(guó)等:聚醚的熱降解研究進(jìn)展·1063·丙烯醚的性能研究J.精細(xì)化工,2002,19B08):60-62[44] Caykara T, Demirci S, Eroglu M S, et al. Poly(ethylene oxide)and37 Krzysztof P, Kinga F. Differential scanning calorimetry studies onits blends with sodium alginate[J]. Polymer, 2005, 46(24): 10750-poly(ethylene glycol) with different m10757energy storage materials[J. Polyn Ado.,2002,13(1045]王文,任夕娟,孫國(guó)良,等.化纖油劑用表面活性劑使用壽命及690-696熱分解動(dòng)力學(xué)研究[合成技術(shù)及應(yīng)用,1999,14(2):13-138] Santacesaria E, Gelosa D, Serio M D, et al. Thermal stability of [46] Vijayalakshmi S P, Madras G Effect of temperature on the ultrasoninonionic polyoxyalkylene surfactants[J].. Appl. Polym. Sci., 1991degradation of polyacrylamide and poly(ethylene oxide)[J]. Polym.42(7):2053-2061[39】王偉,尚炳坤.抗氧劑對(duì)聚乙二醇氧化穩(wěn)定性的影響化學(xué)推進(jìn)47 Vijayalakshmi S H, Chakraborty J, Madras劑與高分子材料,2000(4):30-31microwave-assisted oxidative degradation of poly(ethylene oxide)J]40]胡少?gòu)?qiáng),郭旭明,尚炳坤,等.聚醚用抗氧劑的熱分析研究嘰聚J. App/. Polyn,Sci,2005,96(6):2090-2096氨酯工業(yè),2003,18(4):10-134I]顏再榮,吳立傳,余愛(ài)芳,等DMC聚醚的降解研究.高分子of polyethylene glycol-toughened novolac-type phenolic resin J]. JAppl Polym. Sci., 2001, 80: 188-196142 Costa L, Gad A M, Camino G, et al. Thermal and thermooxidative[49] Colak N, Akgun A. Investigation of the thermal decompositiondegradation of poly(ethylene oxide)-metal salt complexes[J]kinetics of poly (propylene oxide) using thermogravimetric analysisMacromolecules, 1992, 25: 5512-5518U]. Polym. Plast. Technol. Eng, 1999, 38(4): 647-658[431 Costa L, Camino G, Luda M P, et al. Thermal and thermo- oxidative [50] Galwey A K, Belfast U K Is the science of thermal analysis kineticsdegradation of poly(trimethylene oxide) and its complexes withbased on solid foundations? A literature appraisal[J]. ThermochimNaCNS and LiCIOJJ. Polym. Degrad StabAcla,2004,413(1-2):139-183.(編輯王改云)征訂啟事2007年《化學(xué)工程》征訂啟事歡迎訂閱2007年《石油化工設(shè)備》《化學(xué)工程》于1972年創(chuàng)刊,月刊,國(guó)內(nèi)外公開(kāi)發(fā)《石油化工設(shè)備》期刊是經(jīng)國(guó)家科委和新聞出版署共同審行?,F(xiàn)由中國(guó)國(guó)際圖書(shū)貿(mào)易總公司代理對(duì)外發(fā)行,發(fā)行代核批準(zhǔn),中國(guó)石油和石油化工設(shè)備工業(yè)協(xié)會(huì)與蘭州石油機(jī)械研號(hào):4814BM。究所合辦的全國(guó)性期刊,面向全國(guó)石油化工、煉油、化工、化主辦單位:全國(guó)化工化學(xué)工程設(shè)計(jì)技術(shù)中心站(中國(guó)石肥行業(yè)以及相鄰的制藥、輕工、動(dòng)力、機(jī)械等諸領(lǐng)域的工程技油和化工勘察設(shè)計(jì)協(xié)會(huì)化學(xué)工程設(shè)計(jì)專業(yè)委員會(huì))術(shù)人員、大專院校師生、經(jīng)營(yíng)管理人員和技術(shù)領(lǐng)導(dǎo)干部。開(kāi)設(shè)開(kāi)辟欄目:蒸餾、萃取、吸附、吸收、干燥及其他傳質(zhì)過(guò)有標(biāo)準(zhǔn)化、試驗(yàn)硏究、設(shè)計(jì)計(jì)算、專題評(píng)述、技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)述、程及設(shè)備;傳熱、蒸發(fā)、結(jié)晶、燃燒過(guò)程及設(shè)備;流體流動(dòng)、制造技術(shù)、技術(shù)應(yīng)用、經(jīng)驗(yàn)交流、文獻(xiàn)題錄、圖片信息舞臺(tái)以攪拌、混合、流態(tài)化等流體動(dòng)力過(guò)程及設(shè)備;氣、液、固非均及國(guó)內(nèi)外信息等欄目,并有豐富的產(chǎn)品廣告信息。相分離過(guò)程及設(shè)備;反應(yīng)工程和反應(yīng)器;生物化學(xué)工程;環(huán)境本刊系中國(guó)科技核心期刊(中國(guó)科技論文統(tǒng)計(jì)源期刊),工程:;材料科學(xué);粉體工程;膜技術(shù);系統(tǒng)工程;化工熱力學(xué);自1995年起一直被美國(guó)工程信息公司(Ei定為 Ei Page One煤化工;能源工程;精細(xì)化工:醫(yī)藥工程;技術(shù)開(kāi)發(fā);化學(xué)工數(shù)據(jù)庫(kù)收錄期刊,196年入編中國(guó)學(xué)術(shù)期刊光盤(pán)版程設(shè)計(jì)技術(shù);工藝技術(shù)及應(yīng)用;新技術(shù)介紹;國(guó)內(nèi)外化學(xué)工程( CAJCD),1998年加入中國(guó)期刊網(wǎng)。先后榮獲全國(guó)機(jī)械行業(yè)技術(shù)進(jìn)展;化工節(jié)能技術(shù);化工技術(shù)改造、技術(shù)轉(zhuǎn)讓、技術(shù)服優(yōu)秀科技期刊一等獎(jiǎng)和第五屆全國(guó)石油和化工行業(yè)優(yōu)秀期刊務(wù)、技術(shù)咨詢;工程建設(shè)信息及產(chǎn)品的宣傳和推廣應(yīng)用等獎(jiǎng)。國(guó)內(nèi)外公開(kāi)發(fā)行,雙月刊,大16開(kāi)本,單價(jià)10元訂閱辦法:國(guó)內(nèi)訂戶請(qǐng)到當(dāng)?shù)剜]局,國(guó)外訂戶請(qǐng)與中國(guó)全年訂價(jià)60元。全國(guó)各地郵局均可訂閱,郵發(fā)代號(hào)54-19。國(guó)際圖書(shū)貿(mào)易總公司聯(lián)系。每期定價(jià)10元,全年120元。逾期訂閱者可向本刊雜志社索取訂單。郵發(fā)代號(hào):52-52ISSN1005-9954CN61-1136/TQ地址:甘肅省蘭州市七里河區(qū)敦煌路349號(hào)蘭州石油地址:西安市太乙路25號(hào)《化學(xué)工程》編輯部(710054)機(jī)械研究所內(nèi)(730050)電話:029-82238189-3429/3430電話:0931-2391888-5577傳真029-82234725http://www.ntcced.com傳真:0931-2342485E-mail: chem eng@chinahualueng comE-mail:syhgsb@lpmri.accnatsyhgsb@163.com
-
C4烯烴制丙烯催化劑 2020-03-24
-
煤基聚乙醇酸技術(shù)進(jìn)展 2020-03-24
-
生物質(zhì)能的應(yīng)用工程 2020-03-24
-
我國(guó)甲醇工業(yè)現(xiàn)狀 2020-03-24
-
石油化工設(shè)備腐蝕與防護(hù)參考書(shū)十本免費(fèi)下載,絕版珍藏 2020-03-24
-
四噴嘴水煤漿氣化爐工業(yè)應(yīng)用情況簡(jiǎn)介 2020-03-24
-
Lurgi和ICI低壓甲醇合成工藝比較 2020-03-24
-
甲醇制芳烴研究進(jìn)展 2020-03-24
-
精甲醇及MTO級(jí)甲醇精餾工藝技術(shù)進(jìn)展 2020-03-24








