第35卷第2期寧化2006年2月遼工 Vol. 35, No.2 Liaoning Chemical Industry February, 2006-巰基乙醇釜?dú)堃旱姆蛛x程麗華1,楊柳2,汪樹清(1.茂名學(xué)院,廣東茂5250002.茂名眾和化塑有限公司,廣東茂名525000)摘要:對(duì)工業(yè)生產(chǎn)B-巰基乙醇的釜?dú)堃哼M(jìn)行了分析評(píng)價(jià),提出了利用苯萃取法、冷凝結(jié)晶法、減壓蒸餾法對(duì)其進(jìn)行分離。結(jié)果表明:減壓蒸餾法是一種行之有效的分離方法,利用減壓蒸餾可得到含量高達(dá)99.77%的硫代二甘醇。從而減少了環(huán)境污染,對(duì)提高產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益也十分有益關(guān)鍵詞:-巰基乙醇;分離;硫代二甘醇;萃取;冷凝結(jié)晶;減壓蒸餾中圖分類號(hào):TQ028.4文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1004-0935(2006)02-0066-03B-巰基乙醇是用途廣泛的精細(xì)化學(xué)品,是一法,確定各主要組分的含量,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。種重要的有機(jī)化工中間體,又在生物化學(xué)領(lǐng)域具2實(shí)驗(yàn)過程有極為特殊的功能和特性[1,2。主要用作高分子2.1萃取法聚合物(腈綸、PVC、聚苯乙烯等)的調(diào)聚劑以及聚取100g-巰基乙醇釜?dú)堃骸?0mL苯、20合催化劑,并廣泛應(yīng)用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、紡織、油mLH2O,倒入錐形瓶中并放在磁力加熱攪拌器上漆、橡膠等行業(yè)的原料。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)、工業(yè)的快進(jìn)行,攪拌0.5h后停止攪拌,把混合液倒入分液速發(fā)展,對(duì)-巰基乙醇的需求量也逐年增加,目漏斗中靜置,直到萃取相和萃余相完全分層。分前,全國(guó)每年總消耗量約為8000t。在合成液萃取相萃余相各取樣。巰基乙醇過程中,由于生產(chǎn)工藝條件的限制,釜?dú)堉貜?fù)以上步驟,攪拌時(shí)間每次遞增0.5h液中含有一定量的一巰基乙醇和硫代二甘醇,2.2結(jié)晶法充分利用β-巰基乙醇釜?dú)堃菏窃黾应?巰基乙在室溫下,對(duì)釜?dú)堃哼M(jìn)行抽濾,以除去釜?dú)堃捍籍a(chǎn)量,降低生產(chǎn)成本,減少環(huán)境污染的關(guān)鍵31。中的固體雜質(zhì)。將已抽濾的一定量釜?dú)堃貉b入冷1實(shí)驗(yàn)?zāi)坠軆?nèi)管里,插入溫度計(jì),放入溫差電制冷凝點(diǎn)測(cè)定儀或冰鹽浴中冷凝至-16℃進(jìn)行結(jié)晶,取出1.1原料抽濾,得到濾液和濾餅,分別取樣進(jìn)行色譜分析。B-巰基乙醇釜?dú)堃簛碓从谀尘?xì)化工廠。2.3減壓蒸餾法對(duì)釜?dú)堃哼M(jìn)行色譜分析可知其組成主要由β-巰將一定量的B-巰基乙醇釜?dú)堃涸跍p壓蒸餾基乙醇和硫代二甘醇組成,它們的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別實(shí)驗(yàn)裝置中按一定的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行減壓蒸餾。切占11%和55%左右。割多組餾分,再將不同餾分按一定比例混合后進(jìn)1.2儀器及分析方法行二次蒸餾。GC-14C型氣相色譜儀,日本保滇有限公司;3實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論色譜柱:日本0V-1,50m×0.32mm,色譜工作站N2000,浙江大學(xué)智達(dá)信息工程有限公司;色譜分3.1萃取法實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論析條件:進(jìn)樣口溫度220℃;柱溫170℃;檢測(cè)器(1)薄層分析溫度295℃;檢測(cè)器:氫火焰檢測(cè)器;載氣:N2;載氣壓力0.012MPa。分析方法:采用面積歸一化收痛日期女第35卷第2期程麗華,等:-巰基乙醇釜?dú)堃旱姆蛛x67用薄層分析法點(diǎn)樣,驗(yàn)證萃取液是否含有從苯萃取研究結(jié)果來看,在萃取相中β-巰巰基乙醇?；掖嫉馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)在76%~88%之間,萃取效用體積比4:1的苯和丙酮混合液作展開劑作果一般。薄層分析,展開結(jié)果如圖1所示。圖中A點(diǎn)為3.2結(jié)晶法實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論巰基乙醇標(biāo)準(zhǔn)液樣點(diǎn),B為萃取相樣點(diǎn),室溫為根據(jù)硫代二甘醇和β-巰基乙醇濾液、濾餅23℃。從圖1可見,萃取相中含有一定量的-色譜分析結(jié)果如表3所示。巰基乙醇和少量的雜質(zhì),說明可用萃取法分離β表3濾液濾餅分析結(jié)果巰基乙醇釜?dú)堃?。?shí)驗(yàn)序號(hào)分析產(chǎn)品(-基乙醇)/%(硫代二甘醇)/%濾液8.1961.29濾餅2.3770.252濾液4.7264.59濾餅2.0867.793濾液2.2162.37濾餅2.769.56從表3可以看出,濾餅中硫代二甘醇的含量8已大有增加,但遠(yuǎn)遠(yuǎn)未達(dá)到要求。此外,3組分析B結(jié)果都體現(xiàn)出一系列問題:(1)濾餅與濾液中硫代二甘醇的含量都升圖1萃取相和-巰基乙醇標(biāo)準(zhǔn)液薄層分析結(jié)果(2)色譜分析高。(2)無論在濾液還是濾餅中,都有-巰基乙色譜分析結(jié)果如表1、表2所示。醇的存在,不排除抽濾不完全帶入部分-巰基表1萃取相色譜分析結(jié)果乙醇。攪拌時(shí)硫代二甘醇-巰基乙醇間/min保留時(shí)間/分?jǐn)?shù)%保留時(shí)間/分?jǐn)?shù)/質(zhì)量質(zhì)量用冷凍結(jié)晶法分離釜?dú)堃盒Ч患选?.3減蒸餾法實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論304.3073.0062.84084.7604.3072.7102.84084.158在減壓蒸餾實(shí)驗(yàn)裝置中,裝入1000mL含硫904.3153.7882.84077.004代二甘醇57%的B-巰基乙醇釜液,實(shí)驗(yàn)條件如1204.2983.9942.83276.150表4所示,實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表5。1504.2982.1002.83284.8941804.2表4蒸餾法的實(shí)驗(yàn)條件2104.28021.592.84086.0401.8702.83283.811項(xiàng)目第1餾分第2餾分第3餾分第4餾分第5餾分2404.2981.7682.83283.189釜溫/℃44-158160160160~170178-192704.2981.7002.83285.572頂溫/℃26-84110~144144-150150140~1483004.2901.4822.83288.232簽真空/MP-0.0950.09550955-0.050.0945表2萃余相色譜分析結(jié)果頂真空/MP-0.096-0.096-0.096-0.096-0.096攪拌時(shí)硫代二甘醇β-巰基乙醇表5各餾分的組成間/min保留時(shí)間/s分?jǐn)?shù)保留時(shí)間/分?jǐn)?shù)/%304.43252.3732.89012.329604.40752.7702.88212.580餾分-巰基代雜質(zhì)m外觀乙醇二甘醇904.39051.2942.90712.918第一餾分65.935.6828.39240無色1204.37351.6482.89012.740第二餾分5.5542.1752.28125無色1504.39853.1642.89012.815第三餾分0.9285.9313.15170無色1804.43252.9602.91512.520第四餾分0.5093.975.53275無色2104.44853.2882.91513.946第五餾分0.5992.976.4430無色2404.35751.5602.89812.9釜液140灰白色(固體)2704.37351.7552.90712.8743004.37353.2662.90712.953從表5可以看出,第四、第五餾分中硫代二甘68遼寧化工2006年2月醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)已達(dá)到90%以上,說明利用減壓蒸mL含硫代二甘醇85.93%的第三餾分與275mL餾可以很好地將硫代二甘醇從β-巰基乙醇釜液含硫代二甘醇93.97%的第四餾分混合后再進(jìn)行中分離出來。減壓蒸餾,實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)驗(yàn)結(jié)果分別見表6及表為了提高硫代二甘醇的純度和收率,將1707。表6實(shí)驗(yàn)條件項(xiàng)目第一餾分第二餾分第三餾分第四餾分第五餾分第六分釜溫/℃26-16016160-162162-164164164-168頂溫/℃22~142148-150150-152152-1561566156~162真空/MPa-0.093-0.0930.093-0.093-0.0930.092頂真空/P-0.096-0.095-0.095-0.096-0.0960.096表7各餾分的組成制等優(yōu)點(diǎn)。但是,由于萃取相中含有其他雜質(zhì),不餾分質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%體積巰基乙醇硫代甘醇雜質(zhì)數(shù)外觀能得到高純度的β-巰基乙醇。第一餾分4.9842.1552.8743無色(2)冷凝結(jié)晶法對(duì)工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備的要求也第二餾分0.2080.6719.1332無色低,但分離效果不是很明顯,可用于分離部分雜質(zhì)第三餾分0.0594.705.2543無色和對(duì)硫代二甘醇進(jìn)行初步的分離。第四餾分0.0497.592.3743無色(3)采用減壓蒸餾工藝分離β-巰基乙醇是第五餾分0.0299.240.7449無色第六餾分0.0299.770.21225行之有效的,一方面提高了β-巰基乙醇的產(chǎn)量,釜液5棕褐色另一方面得到的硫代二甘醇純度高達(dá)99%以上,損失5(糊狀)價(jià)格高達(dá)23000元/t,從面提高了經(jīng)濟(jì)效益,并減5少了釜?dú)堃簩?duì)環(huán)境的污染,具有廣泛的社會(huì)效益。從表7可以看出,第六餾分中硫代二甘醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)99.77%,采用減壓蒸餾法可有效參考文獻(xiàn)地分離β-巰基乙醇釜液,可得到β-巰基乙醇和徐克助精細(xì)有機(jī)化工原料及中間體手冊(cè)[M]北京:化純度很高的硫代二甘醇。工出版社1998[2]李和平,葛虹精細(xì)化工工藝學(xué)[M]北京:科學(xué)出版社,4結(jié)論19983徐曲,邱學(xué)婷,衷明華一巰基乙醇的合成新工藝](1)用萃取法對(duì)工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備的要求低,易化學(xué)工程師,1996,55(4):14-15與釜液分層,處理能力大,易于連續(xù)操作和自動(dòng)控 Separation of Residue Liquid of B-mercaptoethanol CHENG Li-hua'; YAN Liu2; WANG Shu-ging' (1. Maoming College, Maoming 525000, China; 2. Maoming Zhonghe Chemical- Plastic Company Maoming 525000,China) Abstract: The compositon of residue liquid of 3-me oethanol in industry was analyzed. The mixture compounds were separated by extracting using benzene as solvent, cooling crystallization and vacuum distillaiton. The results showed that the separation of vacuum dis- tillation was preferable, and the content of thiodiglycol can reach 99.77 It improved the benefit of the product economics, and de creased pollution out. Key words: B- mercaptoethanol; Separation; Thiodiglycol: Extraction; Cooling crystallization; Vacuum distllation