第41卷第16期廣州化工Vol 41 No 16013年8月Guangzhou Chemical IndustryAugust. 2013低溫甲醇洗裝置甲醇污染分析和控制措施付建立(河南省煤氣(集團(tuán))有限責(zé)任公司義馬氣化廠(chǎng),河南義馬472300)摘要:在低溫甲醇洗工藝中,由于進(jìn)入系統(tǒng)內(nèi)的氧氣、空氣、原料氣氨含量或是粉塵含量過(guò)多等原因,會(huì)導(dǎo)致低溫甲醇洗系統(tǒng)內(nèi)甲醇受到污染,同時(shí)會(huì)對(duì)設(shè)備造成不良影響。本文針對(duì)這些原因和影響進(jìn)行了系統(tǒng)的分析,并在此基礎(chǔ)上提出了一些防止系統(tǒng)內(nèi)甲醇受到污染的具體措施。關(guān)鍵詞:低溫甲醇洗;甲醇污染;原因分析中圖分類(lèi)號(hào):TQ546.5文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1001-9677(2013)16-0190-02Analysis and Control Measures of Methanol Pollution of Rectisol PlantHenan Coal Gas Group Co, Ltd, Henan Yima 472300, China)Abstract: If the oxygen, air, ammonia content in raw gas or dust of rectisol plant was too high, which would causemethanol pollution of rectisol plant, and had adverse effect on equipment. Aiming at the problem of methanol pollution ofrectisol plant, comprehensive analysis was carried out to find out reasons and solutions were proposedKey words: rectisol; methanol pollution; analysis低溫甲醇洗工藝?yán)眉状荚诘蜏叵聦?duì)CO2、H2S,有機(jī)硫·能小視。等物質(zhì)有很好的吸收性,對(duì)氣化爐生產(chǎn)的粗煤氣進(jìn)行凈化。1.3羰基物在運(yùn)行中發(fā)現(xiàn)低溫甲醇洗系統(tǒng)有時(shí)會(huì)出現(xiàn)甲醇受到污染的情溶解于低溫甲醇溶液中的羰基化合物,在低溫部分不會(huì)發(fā)況,導(dǎo)致熱再生塔再生甲醇精度下降,主要工藝指標(biāo)超標(biāo),生生分解,而當(dāng)甲醇溶液進(jìn)行熱再生時(shí)將會(huì)發(fā)生分解,形成元素產(chǎn)負(fù)荷下降,后序合成工段催化劑中毒,嚴(yán)重時(shí)甚至停車(chē)更換硫和硫化鐵等固體沉淀物,其顆粒很小,這些顆粒狀固體物質(zhì)觸媒。另外會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生一定影響,造成不小的損失。因此如很容易在管道和設(shè)備的內(nèi)表面沉積結(jié)垢,時(shí)間長(zhǎng)了會(huì)造成換熱何避免甲醇污染,提高低溫甲醇洗再生甲醇精度成為首先要解器、管道和儀表的堵塞。從系統(tǒng)中過(guò)濾器清理出的固體為黑色決的問(wèn)題。我廠(chǎng)低溫甲醇洗裝置也出現(xiàn)過(guò)再生后的甲醇受到污粉末狀物質(zhì),經(jīng)取樣分析確認(rèn)其成分主要為硫化亞鐵。染的現(xiàn)象,根據(jù)這種現(xiàn)象技術(shù)人員從外部環(huán)境和工藝過(guò)程等方1.4粉塵、煤塵面進(jìn)行了分析和研究。由粗煤氣帶入主洗系統(tǒng)的粉塵、煤塵含量多,造成雜質(zhì)成低溫甲醇洗裝置甲醇污染物和污染影響分不能有效清除,在設(shè)備內(nèi)發(fā)生存積,換熱器發(fā)生堵塞,影響吸收、精餾塔的操作和換熱器的換熱效果。1.1氧氣1.5氨系統(tǒng)內(nèi)部氧含量偏高,設(shè)備受到腐蝕,形成不明垢物,分由于原料氣中氨含量高或煤氣水洗滌效果差,NH3沒(méi)有被析垢樣:950℃烘燒殘余物鐵含量達(dá)50%以上。從元素分析完全吸收,進(jìn)入甲醇洗系統(tǒng)后隨著NH3的累積,有可能發(fā)生中,有鐵、硫和氧等元素。停車(chē)檢修時(shí)發(fā)現(xiàn)部分換熱器腐蝕嚴(yán)NH3與CO2或H2S生成碳酸氫銨或(NH1)2S結(jié)晶而造成過(guò)濾器重和導(dǎo)壓管等部位的堵塞2。而(NH4)2則隨甲醇循環(huán)到二氧化1.2空氣碳洗滌塔,在洗滌塔上部又分解成NH3和H2S,揮發(fā)到凈煤氣從低溫甲醇洗系統(tǒng)在運(yùn)行一段時(shí)間后,由于腐蝕會(huì)產(chǎn)生一定而產(chǎn)生硫化物增高現(xiàn)象。當(dāng)氨的累積達(dá)到較高的濃度時(shí),氨會(huì)量的硫化物。當(dāng)打開(kāi)設(shè)備進(jìn)行檢修時(shí),將有空氣進(jìn)入,硫化物在熱再生的甲醇中生成(NH4)2S。高濃度氨會(huì)堵塞換熱器,造與水遇空氣會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成鏈多硫酸鹽,對(duì)設(shè)備造成應(yīng)力腐成熱再生系統(tǒng)壓力波動(dòng),影響甲醇再生操作。同時(shí):①由于甲蝕,特別是對(duì)帶有鐵素體的奧氏材料尤為嚴(yán)重。另外,空氣中醇中氨的增加沱墡加,從而引起塔盤(pán)浮的氧氣也會(huì)與金屬發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧化物,在設(shè)備和管道的閥堵塞;②中國(guó)煤化工增加,使得甲醇的粘內(nèi)壁形成銹垢。頻繁檢修,檢修時(shí)空氣的進(jìn)入造成的影響也不度大大增加;CNMH〔黑生成某種絡(luò)合物作者簡(jiǎn)介:付建立,男(1974-),助理工程師,主要從事煤氣凈化工程技術(shù)工作。通訊作者:王東杰第41卷第16期付建立:低溫甲醇洗裝置甲醇污染分析和控制措施191(固體);④由于甲醇中氨和碳黑的增加,引起甲醇發(fā)泡。洗熱器,造成熱再生系統(tǒng)壓力波動(dòng),此時(shí)可提高溫度至40℃以滌吸收效果明顯下降。上進(jìn)行復(fù)熱,防止碳酸氫銨或(NH)2S結(jié)晶而造成過(guò)設(shè)備和導(dǎo)1.6硫質(zhì)、油質(zhì)、HCN壓管等部位的堵塞。另外在停車(chē)時(shí)間可以進(jìn)行脫鹽水浸泡來(lái)把系統(tǒng)甲醇中所含硫質(zhì)、油質(zhì)、HCN主要來(lái)自粗煤氣。如不氨降到要求的水平。及時(shí)去除,積累后易造成部分管程嚴(yán)重結(jié)垢、在塔進(jìn)料口塔針對(duì)系統(tǒng)甲醇中所含硫質(zhì)、油質(zhì)、HCN增加較多采取的措盤(pán)、塔壁、泡罩上、嚴(yán)重結(jié)垢、甲酵水塔壓差增加,精餾效果施:增加熱再生塔的蒸汽量,提高操作溫度,加大氣提,保證下降,塔底廢水中甲醇超標(biāo),系統(tǒng)甲醇中的水含量增加HCN的氣提,使HCN濃度應(yīng)保持在50mg/L以下?？刂茻嵩偕蚨雾敳繙囟?。頂部氣相溫度由壓力和頂部甲醇蒸汽中的2防止低溫甲醇洗系統(tǒng)中甲醇污染的具體措施惰性氣(克勞斯氣)濃度決定。提高塔頂溫度,使合成氣(CO2針對(duì)系統(tǒng)氧含量偏高采取的措施:我廠(chǎng)有兩套低溫甲醇洗產(chǎn)品氣和尾氣符合規(guī)格,熱再生后的甲醇肯定得到了徹底再裝置,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際情況,一套材質(zhì)主要是碳鋼,另一套主要生。通過(guò)將再沸器溫度提高到一個(gè)瓶頸溫度(塔盤(pán)、冷凝系是不銹鋼,將碳鋼裝置中閃蒸塔的氣提氮由污氮(含氧量3%左統(tǒng)、回流泵出現(xiàn)過(guò)載)來(lái)尋找最佳的頂部溫度?？刂茻嵩偕?改為純氮(N2999%),減少氧的帶入量。減少系統(tǒng)內(nèi)部和甲醇水塔的操作壓力。最好不要改變壓力控制器的設(shè)定值。由于氧含量偏高而使設(shè)備易受到腐蝕情況。另一套因?yàn)椴馁|(zhì)不當(dāng)原料氣故障時(shí),打開(kāi)到熱再生塔塔頂系統(tǒng)的氮?dú)狻Ｈ菀桩a(chǎn)生腐蝕,仍然使用污氮。針對(duì)空氣進(jìn)入系統(tǒng)采取的措施:在低溫甲醇洗系統(tǒng)停車(chē)期3結(jié)論間,應(yīng)盡量防止空氣進(jìn)入系統(tǒng),有條件時(shí)可進(jìn)行充氮保護(hù),維在低溫甲醇洗工藝中,保證甲醇不被污染很重要,通過(guò)嚴(yán)持系統(tǒng)微正壓。如需打開(kāi)設(shè)備檢修,應(yīng)將需檢修的部分與其它格控制進(jìn)入系統(tǒng)的氧氣、空氣和粉塵量,調(diào)整甲醇排放流量等部分隔離,防止空氣進(jìn)入其它設(shè)備,檢修完畢,立即將系統(tǒng)封優(yōu)化操作等方式,可以防止甲醇污染,提高低溫甲醇洗再生閉,并進(jìn)行充氮保護(hù),避免設(shè)備長(zhǎng)期暴露于空氣中,以免由于甲醇精度,降低產(chǎn)品氣對(duì)甲醇合成催化劑的毒害,使問(wèn)題基本接觸空氣而引起設(shè)備的腐蝕3。停車(chē)后將熱再生塔甲醇排凈,得到解決。使生產(chǎn)的城市煤氣品質(zhì)得到保證。利用低壓蒸汽對(duì)熱再生塔進(jìn)行蒸塔處理,將溫度提高到120℃以上,去除溶解于甲醇溶液中的羰基化合物、硫酸鹽、殘留在參考文獻(xiàn)系統(tǒng)中的硫化物。提高粗煤氣的洗滌效果。[1]張國(guó)民,楚文鋒耿恒聚低溫甲醇洗工藝的研究進(jìn)展與應(yīng)用[J針對(duì)過(guò)多粉塵進(jìn)入系統(tǒng)采取措施:嚴(yán)格控制進(jìn)入粗煤氣中化學(xué)工程師,2010,181(10):31-33的煤粉雜質(zhì)數(shù)量避免固體物質(zhì)在系統(tǒng)內(nèi)的聚集,對(duì)各換熱器進(jìn)2】張曉軍低溫甲醇洗裝置甲醇污染物的研究和處理[J].渭化科技,行統(tǒng)一的高壓水槍清洗,清除內(nèi)部煤塵雜質(zhì)堵塞、掛壁、結(jié)垢2001,(2):7-9等情況對(duì)換熱器效果的影響。另外可以增加甲醇過(guò)濾器除去其5王建群淺析低溫甲醇洗裝置中的腐蝕及預(yù)防措施[]大氮肥,中的固體雜質(zhì){4。2010,33(3):155-157[4]高揚(yáng)超濾器在低溫甲醇洗裝置中的應(yīng)用[J].化肥設(shè)計(jì),2010,48針對(duì)原料氣氨含量過(guò)高采取的措施:通過(guò)調(diào)整甲醇排放流(3):51-52量把氨降到要求的水平。根據(jù)每天的分析化驗(yàn)來(lái)監(jiān)測(cè)到熱再生[5]原中秋低溫甲醇洗裝置的應(yīng)用與分析J煤化工,201,154(3)塔的回流液中的氨的積聚情況。通過(guò)由氣液分離器F03分離下來(lái)的甲醇排到界區(qū)外來(lái)降低氨含量。排放流量取決于回流甲醇中的氨濃度。如果在循環(huán)甲醇中氨含量較高時(shí)高濃度氨堵塞換中國(guó)煤化工CNMHG