杭州化工2006.36(3)環(huán)氧乙烷合成乙二醇的研究進(jìn)展崔小明(北京燕山石化公司研究院,北京102550)摘要:介紹了環(huán)氧乙烷法合成乙二醇的研究開(kāi)發(fā)進(jìn)展,重點(diǎn)介紹了環(huán)氧乙炕催化水合法和碳酸乙烯酯法制乙二醇的研究進(jìn)展,提出了我國(guó)今后環(huán)氧乙炕合成乙二醇的發(fā)展建議。關(guān)鍵詞:環(huán)氧乙炕;乙二醇;合成;催化法乙二醇是一種重要的石油化工基礎(chǔ)有機(jī)原中44.9mm×3.0mm的高強(qiáng)度合金鋼管;(3)反應(yīng)料,主要用于生產(chǎn)聚酯纖維、防凍劑不飽和聚酯生成氣中的醛類(lèi)等雜質(zhì)通過(guò)環(huán)氧乙烷吸收塔急冷樹(shù)脂潤(rùn)滑劑、增塑劑、非離子表面活性劑以及炸段大部分被吸收掉,保證了產(chǎn)品中較低的醛含量藥等。目前,國(guó)內(nèi)外乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)方法主要以及乙二醇產(chǎn)品的UV值;(4)從貧吸收水中抽出是環(huán)氧乙烷直接水合法,雖然它的工藝成熟,但水20~30/h送到解吸塔提濃段,將解吸過(guò)程中環(huán)比大,能耗高,生產(chǎn)成本較高,為此人們又相繼開(kāi)氧乙烷水解生成的醇濃縮(約含醇30%),以每小發(fā)出環(huán)氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法以及由時(shí)1.2噸量排至醇閃蒸回收塔,避免了吸收水中合成氣合成乙二醇等各種新的生產(chǎn)方法。其中環(huán)醇的積累。氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被認(rèn)為是今后SD工藝的主要技術(shù)特點(diǎn)為:(1)采用C以上乙二醇最有發(fā)展前景的工業(yè)化生產(chǎn)方法,是目前新酸銀鹽制備的含銫銀催化劑;(2)反應(yīng)管使用管?chē)?guó)內(nèi)外研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)。徑為中38.1mm×3.4mm的無(wú)縫碳鋼管;(3)設(shè)置1環(huán)氧乙烷直接水合法環(huán)氧乙烷再吸收系統(tǒng),調(diào)節(jié)循環(huán)工藝水量恰好維持再吸收塔釜液中的環(huán)氧乙烷濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù)約環(huán)氧乙烷直接水合法是目前國(guó)內(nèi)外工業(yè)化生為10%),然后將之直接送入環(huán)氧乙烷精餾塔或產(chǎn)乙二醇的主要方法,該生產(chǎn)技術(shù)基本上由英荷乙二醇水合系統(tǒng),減少了系統(tǒng)中處理高濃度環(huán)氧殼牌、美國(guó) Halcon-SD以及美國(guó)聯(lián)碳三家公司乙烷的部位,裝置的安全性較好;(4)裝置的整個(gè)所壟斷。它們的工藝技術(shù)和工藝流程基本上相水系統(tǒng)基本上采用閉環(huán)控制,各凝液量充分利用似,即采用乙烯氧氣為原料,在銀催化劑、甲烷或使裝置水耗量較低,但因水系統(tǒng)置換量小,整個(gè)水氮?dú)庵路€(wěn)劑氯化物抑制劑存在下,由乙烯直接氧系統(tǒng)雜質(zhì)積累較多影響了產(chǎn)品UV值的控制。化生成環(huán)氧乙烷,再將環(huán)氧乙烷進(jìn)一步與水以UCC工藝的主要技術(shù)特點(diǎn)為:(1)使用含鋰、定物質(zhì)的量比在管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行水合反應(yīng)生成鈉鉀、銣、銫和鋇至少一種正離子助劑和含硫化乙二醇最后將乙二醇溶液經(jīng)蒸發(fā)提濃、脫水、分物、氟化物氧代負(fù)離子助劑的銀催化劑;(2)反應(yīng)餾得到乙二醇及其它副產(chǎn)品。此外,整個(gè)工藝還管使用管徑為中349mm×2.75mm的高強(qiáng)度合設(shè)置了與其生產(chǎn)能力相配套的空分裝置、碳酸鹽金鋼管;(3)由環(huán)氧乙烷提純塔、脫惰性氣體塔、精處理以及廢氣廢液處理等系統(tǒng)。三家公司的專(zhuān)利制塔組成環(huán)氧乙烷精制系統(tǒng),確保了產(chǎn)品的質(zhì)量。技術(shù)主要區(qū)別體現(xiàn)在催化劑、反應(yīng)和吸收工藝以及一些技術(shù)細(xì)節(jié)上。2環(huán)氧乙烷催化水合法SheI工藝的主要技術(shù)特點(diǎn)為:(1)使用Ag-針對(duì)環(huán)氧乙烷直接水合法生產(chǎn)乙二醇工藝中Re-Cs-S體系銀催化劑;(2)反應(yīng)管使用管徑為存在的工藝流程長(zhǎng)、設(shè)備多、能耗高等不足,國(guó)內(nèi)中國(guó)煤化工CNMHG杭州化工2006.36(3)外許多生產(chǎn)企業(yè)和科研單位進(jìn)行了環(huán)氧乙烷催化150℃,壓力為20MPa的條件下,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)水合法生產(chǎn)乙二醇技術(shù)的研究和開(kāi)發(fā)工作化率達(dá)到96%,乙二醇的選擇性為97%殼牌公司3采用氟磺酸離子交換樹(shù)脂為催化俄羅斯國(guó)力“索維吉赫”科技生產(chǎn)企業(yè)6也對(duì)劑,在反應(yīng)溫度為75~115℃、水與環(huán)氧乙烷的重環(huán)氧乙烷催化水合合成乙二醇技術(shù)進(jìn)行了研究。量比為3:1-15:1時(shí),乙二醇的選擇性為94%,其催化體系為離子交換樹(shù)脂,這些樹(shù)脂是由苯乙缺點(diǎn)是水比仍然很高,而且環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率僅烯和二乙烯基苯交聯(lián)的帶有季胺基的碳酸氫鹽型有70%左右。此后又開(kāi)發(fā)出類(lèi)似二氧化硅骨架離子交換樹(shù)脂。在反應(yīng)溫度為80-130℃,壓力的聚有機(jī)硅烷銨鹽負(fù)載型催化劑及其催化下的環(huán)為0.8~1.6MPa的條件下,采用特殊的串聯(lián)-并氧化物水合工藝。在水/環(huán)氧化物摩爾比為1~聯(lián)活塞流反應(yīng)器環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率大于99%,15:1,反應(yīng)溫度為80~200℃,反應(yīng)壓力為0.2~乙二醇的選擇性為93%~96%。俄羅斯門(mén)捷列20MPa的條件下,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率為72%,乙夫化工大學(xué)7采用一種改進(jìn)過(guò)的離子交換樹(shù)脂催二醇的選擇性為95%。2001年殼牌公司4又開(kāi)化劑,在反應(yīng)溫度為80~130℃、壓力為08~1發(fā)出負(fù)載于離子交換樹(shù)脂上的多羧酸衍生物催化6MPa、水伓環(huán)氧乙烷(摩爾比)為3~7:1、劑。在水/環(huán)氧化物摩爾比為1~6:1,反應(yīng)溫度LHSV1.0~30h的條件下,環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率大為90~150℃,反應(yīng)壓力為02~20MPa的條件于99%,乙二醇選擇性達(dá)到93%~96%。目前已下,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率大于97%,乙二醇的選擇經(jīng)完成了中試裝置上催化劑的穩(wěn)定性試驗(yàn)。性高于94%。采用該工藝既可進(jìn)行間歇操作,也陶氏化學(xué)公司8開(kāi)發(fā)出一種環(huán)氧乙烷催化水可進(jìn)行連續(xù)操作。與現(xiàn)行環(huán)氧乙烷高溫高壓水解合制乙二醇的高選擇性催化劑 DowexMSA-1工藝相比,該技術(shù)可節(jié)省環(huán)氧乙烷/乙二醇裝置總新催化劑是由陰離子交換樹(shù)脂與二氧化碳、氫氧投資費(fèi)用的15%左右。最近該公司又成功地開(kāi)化鈉相結(jié)合的體系。在水和環(huán)氧乙烷的摩爾比為發(fā)出第一代水合催化劑S100,并完成了催化劑篩9:1,反應(yīng)溫度為99℃,壓力為12MPa的條件下選和40.0萬(wàn)t/a環(huán)氧乙烷水合裝置的工藝設(shè)計(jì)。水合,乙二醇的選擇性可以達(dá)到96.6%。催化劑水合已經(jīng)完成了單管和中試,經(jīng)過(guò)工程放大連理工大學(xué)進(jìn)行了環(huán)氧乙烷催化水合制大試驗(yàn)就有可能在日本裝置上實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),備乙二醇的均相酸堿協(xié)同催化反應(yīng)體系和非均相并將此技術(shù)引入國(guó)外其它環(huán)氧乙烷/二醇項(xiàng)目催化反應(yīng)體系的試驗(yàn),并對(duì)催化劑的催化活性、乙醇選擇性及反應(yīng)條件進(jìn)行了考查。環(huán)氧乙烷均聯(lián)碳化學(xué)公司5開(kāi)展了用含MoW或V等相直接催化水合制乙二醇所用催化劑為無(wú)機(jī)鹽和多價(jià)態(tài)過(guò)渡金屬含氧酸鹽[如含(HV2O)3、雜多酸的復(fù)合物。雜多酸為K3PMo2O0·7H2O(VO)-、(V2O)4、(VO2)3-、鉬酸根、偏鉬酸根無(wú)機(jī)鹽為KI。水合反應(yīng)可以在間歇的釜式反應(yīng)或鎢酸根等的鹽類(lèi)]催化劑進(jìn)行催化水合的技術(shù)器或連續(xù)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。當(dāng)水比(摩爾比)研究。陽(yáng)離子為堿金屬、銨鹽、季銨鹽或季磷鹽為4-8:1,催化劑用量為2%-15%,反應(yīng)溫度為等。該類(lèi)催化劑可以單獨(dú)使用,也可以負(fù)載在氧100~150℃,反應(yīng)壓力為0.8-2.MPa,反應(yīng)時(shí)化鋁、氧化硅或分子篩等惰性載體材料上。這些間為8~30mn,pH值為8-11時(shí),環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)催化劑對(duì)于提高轉(zhuǎn)化率降低水比及提高選擇性化率為950%~99.9%,乙二醇的選擇性達(dá)均有利,但部分催化劑會(huì)流失到產(chǎn)物乙二醇中,從96%;非均相水合所用的催化劑為負(fù)載型雜多酸而增加了不必要的分離提純步驟,同時(shí)也對(duì)產(chǎn)品(鹽)催化劑,載體為y-A2O3和SO2,雜多酸及的質(zhì)量造成不利影響。針對(duì)水溶性V、Mo、W催其鹽為磷鉬酸、磷鉬酸鉀、磷鎢酸以及硅鎢酸等?；瘎┝魇У膯?wèn)題聯(lián)碳化學(xué)公司又開(kāi)發(fā)出具有水采用磷鉬酸鉀y-A2O3為催化劑,在反應(yīng)溫度滑石結(jié)構(gòu)水熱穩(wěn)定的混合金屬框架催化劑。在140℃、壓力1.0MPa,水與環(huán)氧乙烷的摩爾比5水伓環(huán)氧乙烷的摩爾比為5-7:1,反應(yīng)溫度為的中國(guó)煤化工果持在20%左右CNMHG杭州化工2006.36(3)時(shí),乙二醇選擇性在90%以上,而當(dāng)環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化公司完成了加壓催化水合法合成乙二醇的中試化率升高到80%左右時(shí),乙二醇的選擇性卻下降試驗(yàn)該工藝與非催化水合法工藝相比環(huán)氧乙烷到70%左右。的轉(zhuǎn)化率和選擇性均提高10%以上。南京工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院10研究了均相催化盡管許多公司在環(huán)氧乙烷催化水合生產(chǎn)乙二水合法合成乙二醇的工藝路線(xiàn)探討了催化劑用醇技術(shù)方面做了大量的工作,大大降低了水比提量、水伓環(huán)氧乙烷質(zhì)量比、反應(yīng)溫度、壓力等因素對(duì)高了環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率和乙二醇的選擇性,但在反應(yīng)的影響。在水/環(huán)氧乙烷質(zhì)量比為4:1,催化催化劑制備、再生和壽命方面還存在一定的問(wèn)題劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于6%,反應(yīng)溫度大于45℃,反應(yīng)如催化劑穩(wěn)定性不夠,制備相當(dāng)復(fù)雜,難以回收利壓力超過(guò)0.5MPa的工藝條件下,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)用,有的還會(huì)在產(chǎn)品中殘留一定量的金屬陰離子化率達(dá)99.8%,乙二醇的選擇性達(dá)99.0%。需要增加相應(yīng)的設(shè)備來(lái)分離,因而采用該方法進(jìn)上海石油化工研究院13對(duì)環(huán)氧乙烷催化行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)還有待時(shí)日。水合法制乙二醇進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究開(kāi)發(fā),發(fā)明了一系列專(zhuān)利。其中之一為一種環(huán)氧乙烷催化3碳酸乙烯酯法水合法制備乙二醇的固體酸催化劑。該催化劑采碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和環(huán)用a-氧化鋁或HZSM-5分子篩作載體,2%~氧乙烷在催化劑作用下反應(yīng)生成碳酸乙烯酯10%的鈮氧化物作催化劑,0.01%~5.00%的鋅(EC),碳酸乙烯酯再經(jīng)水解制得乙二醇。該方法或鎘氧化物作助催化劑,還含有1%~10%的粘又可分為乙二醇和碳酸二甲酯(DMC)聯(lián)產(chǎn)法和接劑。在水比為8:1壓力為1.5MPa、溫度為碳酸乙烯酯水解合成法兩種生產(chǎn)方法。150℃、液體空速為3h的條件下,催化劑組成為3.1乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)法15%Nb2O5、0.2%CdO時(shí),環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率為該方法的主要過(guò)程分兩步進(jìn)行,首先是二氧100%,乙二醇的選擇性達(dá)到90%化碳和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下合成碳酸乙烯江蘇工業(yè)學(xué)院14發(fā)明了一種季鐔型陰離子酯第二步是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反應(yīng)生成交換樹(shù)脂,可用作環(huán)氧乙烷催化水合的催化劑。碳酸二甲酯和乙二醇,兩步反應(yīng)都屬于原子利用制備過(guò)程是將鹵烷基取代的苯乙烯和二乙烯基苯率為100%的反應(yīng)。按常規(guī)方法進(jìn)行懸浮聚合得到凝膠或大孔結(jié)構(gòu)陶氏化學(xué)公司1采用堿金屬或堿金屬衍生的共聚物,再將得到的共聚物與三烷基膦在有機(jī)物作催化劑,在200℃反應(yīng)4h,碳酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率溶劑中進(jìn)行季憐化反應(yīng),得到季型陰離子交換為45%。隨后,在研究中發(fā)現(xiàn),通過(guò)及時(shí)移走反樹(shù)脂。特點(diǎn)是催化劑活性高樹(shù)脂內(nèi)部應(yīng)力小,不應(yīng)生成的碳酸二甲酯和甲醇共沸物,可以提高碳易破碎。在溫度為100℃、壓力為MPa空速為酸乙烯酯的轉(zhuǎn)化率,生成的碳酸二甲酯和乙二醇3h的條件下,環(huán)氧乙烷和水的比為1:44時(shí),環(huán)可以通過(guò)冷卻結(jié)晶和萃取精餾的方法進(jìn)行分離。氧乙烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99%以上,乙二醇的選擇性 Texaco公司開(kāi)發(fā)了以離子交換樹(shù)脂為催化劑的達(dá)到90%以上。技術(shù),使碳酸二甲酯的選擇性達(dá)到99%以上,乙國(guó)內(nèi)一些EOEG生產(chǎn)裝置也進(jìn)行了EO直二醇的選擇性達(dá)到97%以上,從而為乙二醇和碳接催化水合的試驗(yàn)工作。撫順石化公司最早進(jìn)行酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的工業(yè)化打下了基礎(chǔ)。由于均了工業(yè)側(cè)線(xiàn)試驗(yàn);2003年天津石化完成了工業(yè)側(cè)相催化劑存在回收困難的缺點(diǎn),所以乙二醇和碳線(xiàn)采用天津石化公司研究院研制的催化劑水與酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)技術(shù)催化劑的開(kāi)發(fā)主要側(cè)重于非均EO的摩爾比由28:1下降到20:1,而乙二醇的選相催化劑。擇性維持在90%以上。水合配比的降低解決了乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)法具有以下優(yōu)點(diǎn):該裝置在高負(fù)荷生產(chǎn)時(shí)蒸發(fā)塔的瓶頸問(wèn)題使乙(1)可以充分利用環(huán)氧乙烷裝置排放的OO2資二醇生產(chǎn)能力提高了25%左右。2004年,揚(yáng)子石源。(2)碳酸乙烯酯閃點(diǎn)高,貯運(yùn)安全,是一種性中國(guó)煤化工CNMHG14杭州化工2006.36(3)能優(yōu)良的中間體恰好克服了環(huán)氧乙烷閃點(diǎn)低、易乙烷的純化操作條件不至于過(guò)分苛刻而且加成燃易爆、不易貯運(yùn)的缺點(diǎn)因此碳酸乙烯酯可以反應(yīng)和水解反應(yīng)可用同一種催化劑,避免了均相作為中間產(chǎn)品,也可以直接作為成品出售。(3)該反應(yīng)中催化劑回收難的難題。但由于碳酸乙烯酯工藝技術(shù)的環(huán)氧乙烷和碳酸乙烯酯的轉(zhuǎn)化率均在水解制乙二醇需要大型的高壓反應(yīng)槽,且生產(chǎn)成99%以上,乙二醇和碳酸二甲酯的選擇性高達(dá)本仍然較高所以至今還沒(méi)有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。99%另外由于不用水,產(chǎn)品分離提純過(guò)程能耗日本觸媒公司研制開(kāi)發(fā)出工業(yè)化規(guī)模的碳酸大大低于傳統(tǒng)環(huán)氧乙烷水合法,并避免了水作為乙烯酯水解合成乙二醇工藝。環(huán)氧乙烷和二氧化原料帶來(lái)的雜質(zhì)。(4)碳酸二甲酯是一種污染小、碳的酯化反應(yīng)在催化劑碘化鉀存在下,于160℃用途廣泛的基礎(chǔ)化工原料,被稱(chēng)為2世紀(jì)有機(jī)合下進(jìn)行,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率為9.9%,碳酸乙烯成的基石。利用該技術(shù)合成碳酸二甲酯,環(huán)氧乙酯的選擇性為100%。碳酸乙烯酯的水解反應(yīng)用烷只是一個(gè)“載體”,不消耗在碳酸二甲酯中。僅活性氧化鋁為催化劑,在反應(yīng)溫度為140℃、反應(yīng)僅引入甲醇就增加了一個(gè)附加值很高的產(chǎn)品,所壓力為22MPa條件下進(jìn)行,乙二醇的收率可以以乙二醇成本可以只考慮環(huán)氧乙烷的原料價(jià)格,達(dá)到998%17折舊及操作費(fèi)用可全部算到碳酸二甲酯上,將大002年,由日本三菱化學(xué)公司18-1開(kāi)發(fā)的大降低乙二醇的綜合成本提高乙二醇的競(jìng)爭(zhēng)力。以環(huán)氧乙烷為原料經(jīng)碳酸乙烯酯生產(chǎn)乙二醇的新(5)該技術(shù)的兩步反應(yīng)屬于原子利用率為100%工藝取得了突破性進(jìn)展。該工藝以環(huán)氧乙烷裝置的反應(yīng),屬于“零排放”的清潔生產(chǎn)工藝,原料易制得的含水40%的環(huán)氧乙烷和二氧化碳為原料得,不存在環(huán)氧乙烷水合法選擇性差的問(wèn)題,在現(xiàn)并使催化劑完全溶解在反應(yīng)液中,反應(yīng)幾乎可使有環(huán)氧乙烷生產(chǎn)裝置內(nèi),只需要增加生產(chǎn)碳酸乙所有的環(huán)氧乙烷全部轉(zhuǎn)化為碳酸乙烯酯和乙二烯酯的反應(yīng)步驟就可以生產(chǎn)兩個(gè)非常有價(jià)值的產(chǎn)醇碳酸乙烯酯再在加水分解反應(yīng)器中全部轉(zhuǎn)化品,故這是今后環(huán)氧乙烷生產(chǎn)乙二醇非常具有吸成乙二醇。此過(guò)程生成的二氧化碳大部分可以循引力的工藝路線(xiàn)。環(huán)再利用,因而不會(huì)引起不銹鋼設(shè)備的腐蝕問(wèn)題3.2碳酸乙烯酯水解合成法故反應(yīng)器可采用不銹鋼材。生成的乙二醇進(jìn)入脫美國(guó)Haon-SD、聯(lián)碳、日本觸媒等公司于水塔除去水分之后,與催化劑分離然后在乙二醇20世紀(jì)70年代后相繼開(kāi)發(fā)出碳酸乙烯酯水解合塔中精制成高純度的乙二醇。該催化工藝具有如成乙二醇的工藝技術(shù)。下特征:(1)單乙二醇選擇性超過(guò)99%,因而既可Ho-S公司藝首先由乙烯、氧反減少原料乙烯和氧氣的消耗量,又可刪除多余的應(yīng)生成環(huán)氧乙烷,經(jīng)第一吸收塔和汽提塔后,在第DFG和TEG精制設(shè)備和運(yùn)輸設(shè)備,從而節(jié)約了吸收塔內(nèi)用含碳酸乙烯酯、乙二醇和碳酸化催投資費(fèi)用;(2)水比為1.2~1.5:1,接近化學(xué)計(jì)算化劑的溶液洗滌環(huán)氧乙烷蒸氣,形成碳酸乙烯酯值,大大降低了產(chǎn)生蒸汽所需要的能量;(3)反應(yīng)反應(yīng)富液,然后進(jìn)人碳酸化反應(yīng)器中,通入二氧化采用低溫、低壓過(guò)程,所以在工藝中采用中壓蒸汽碳,使環(huán)氧乙烷和二氧化碳在催化劑的作用下,于即可,且用量很少兩步反應(yīng)所采用的壓力均為傳90℃和6.18MPa壓力下反應(yīng)生成碳酸乙烯酯。統(tǒng)工藝的12,且可制得高質(zhì)量的乙二醇。三菱碳酸乙烯酯從反應(yīng)液中汽提后分層,上層回到第化學(xué)公司于1997年在鹿島建成一套1.5萬(wàn)t/a二吸收塔作為洗滌液在下層的碳酸乙烯酯中加中試裝置,并于2001年7月投入運(yùn)行入水,在同一催化劑作用下水解生成乙二醇。該在三菱化學(xué)的乙二醇新生產(chǎn)工藝中,催化劑工藝的特點(diǎn)是開(kāi)發(fā)了既適用于碳酸化又適用于水是至關(guān)重要的因素。據(jù)稱(chēng)該工藝采用的是基于四解反應(yīng)的新型催化劑,乙二醇收率高達(dá)99%另價(jià)磷的均相催化劑,結(jié)構(gòu)式為(RI)4P+X-,其中外,在研究中發(fā)現(xiàn),即使環(huán)氧乙烷中含有少量水RI為烷基和芳基基團(tuán),X為鹵素基團(tuán)。采用這種分,仍能保證碳酸乙烯酯的高效中心,這就使環(huán)氧TYH挖7二醇的速率比不采中國(guó)煤化工CNMHG杭州化工20636(3)用催化劑時(shí)快數(shù)百倍,因此反應(yīng)體系中乙二醇濃反應(yīng)產(chǎn)物基本上為二乙二醇。度高,環(huán)氧乙烷濃度低,副產(chǎn)DEG和TEG更少華東理工大學(xué)與北京石化工程公司、北京燕乙二醇選擇性可以達(dá)到99.3%~99.4%。為配山石油化工公司聯(lián)合進(jìn)行了反應(yīng)精餾試驗(yàn),在燕合新催化劑的工業(yè)化,三菱化學(xué)公司還同時(shí)解決山石化環(huán)氧乙烷/二醇裝置旁安裝了一套塔徑了反應(yīng)器材質(zhì)和高效反應(yīng)器的開(kāi)發(fā),包括低催化為Φ300mm、規(guī)模為200t/a的環(huán)氧乙烷水合反應(yīng)劑消耗量在內(nèi)的工藝條件優(yōu)化以及產(chǎn)品質(zhì)量提升精餾中試裝置。試驗(yàn)結(jié)果表明,在與常規(guī)管式水等問(wèn)題。2002年4月,三菱化學(xué)公司與掌握先進(jìn)合反應(yīng)相同的條件下,反應(yīng)精餾乙二醇的選擇性環(huán)氧乙烷生產(chǎn)技術(shù)的殼牌公司簽訂了獨(dú)家轉(zhuǎn)讓可由常規(guī)水合反應(yīng)的90%提高到95%,選擇性比權(quán)殼牌公司擁有轉(zhuǎn)讓權(quán)并轉(zhuǎn)讓工藝,而三菱化學(xué)常規(guī)管式水合反應(yīng)器提高了3.7%。公司則提供催化劑,以共同推進(jìn)“ Shell/MCC"聯(lián)5結(jié)束語(yǔ)合工藝的發(fā)展。殼牌公司已經(jīng)同意對(duì)臺(tái)灣中國(guó)人造纖維公司(CMFC)新建的FOEG裝置發(fā)放工環(huán)氧乙烷催化水合法可以大大降低水比,節(jié)藝許可證。此工藝包括使用殼牌化學(xué)CRI開(kāi)發(fā)省能耗,降低生成成本;碳酸乙烯酯法可充分利用的高選擇性EO催化劑和日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)乙烯氧化副產(chǎn)的OO2資源在現(xiàn)有環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的EO催化水合技術(shù),也是殼牌公司對(duì)此技術(shù)發(fā)轉(zhuǎn)置內(nèi),只需增加生產(chǎn)碳酸乙烯酯的反應(yīng)步驟就放的第一張工藝許可證。CMFC將投資2億美元可以生產(chǎn)碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯兩種應(yīng)用廣泛的化工產(chǎn)品,代表了今后乙二醇生產(chǎn)發(fā)展的方向,在臺(tái)灣高雄建設(shè)一座28萬(wàn)t/aEO和40萬(wàn)t/a的非常具有吸引力。而目前我國(guó)的乙二醇均采用環(huán)乙二醇工廠(chǎng),計(jì)劃于2006年第四季度投產(chǎn)。氧乙烷直接水合法進(jìn)行生產(chǎn),能耗和物耗等技術(shù)中科院蘭州化學(xué)物理研究所0近日完成了指標(biāo)與國(guó)際先進(jìn)水平相比還存在較大差距,因此,由環(huán)氧乙烷與二氧化碳合成碳酸乙烯酯,經(jīng)甲醇除了不斷完善現(xiàn)有技術(shù)外還應(yīng)積極順應(yīng)世界乙酯交換合成乙二醇聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲酯的全流程工二醇生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展潮流,組織有關(guān)單位開(kāi)展環(huán)藝開(kāi)發(fā)。該技術(shù)針對(duì)聚酯合成對(duì)乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量氧乙烷催化水合法以及碳酸乙烯酯法等乙二醇新的高要求開(kāi)發(fā)了適應(yīng)規(guī)?；a(chǎn)的管式循環(huán)反生產(chǎn)方法的研究和開(kāi)發(fā)工作,以提高我國(guó)乙二醇應(yīng)工藝、分離耦合工藝和乙二醇產(chǎn)品催化精制技的整體生產(chǎn)技術(shù)水平。術(shù),為低成本、工業(yè)化生產(chǎn)乙二醇和廉價(jià)碳酸二甲酯提供了技術(shù)支撐。目前該項(xiàng)目已經(jīng)進(jìn)入中試開(kāi)參考文獻(xiàn)發(fā)階段。[]魏文德主螨,有機(jī)化工原料大全:第二版[M]化學(xué)工業(yè)出版杜,19994乙二醇反應(yīng)精餾技術(shù)212]沈菊華.國(guó)內(nèi)外乙二醇生產(chǎn)發(fā)展概況[J化工科技市反應(yīng)精餾是在無(wú)催化劑條件下完成化學(xué)反場(chǎng),2003,26(6):12-15.應(yīng),同時(shí)將反應(yīng)物及產(chǎn)物精餾分離的一種技術(shù),具[3] 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