第4期劉立行等水楊基熒光酮分光光度法測(cè)定聚烯烴樹(shù)脂中的微量鈦283a分析測(cè)試,,,,,水楊基熒光酮分光光度法測(cè)定聚烯烴樹(shù)脂中的微量鈦劉立行于曉強(qiáng)嫵撫順石油學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系遼寧撫順113001)要】應(yīng)用Ti)-水楊基熒光酮_溴化十六烷基三甲基銨顯色體系測(cè)定了聚烯烴樹(shù)脂中的鈦建立了測(cè)定聚烯烴樹(shù)脂中鈦的靈敏、快速分析方法。對(duì)測(cè)定條件、灰化條件、干擾的消除進(jìn)行了考察。摩爾吸收系數(shù)為1.62×105L Anof CT)線性范圍0-2.0緦g⑩0ml加標(biāo)回收率95.6%-104.0%。方法簡(jiǎn)便、靈敏、準(zhǔn)確。咲鍵詞】水楊基熒光酮分光光度法聚烯烴樹(shù)脂鈦伩章編號(hào)】1000-8144Q000中圖分類號(hào)】TE622,1+4伩獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A聚丙烯樹(shù)脂是制作電訊工程絕緣體的主要材醇125ml溶解轉(zhuǎn)入250m容量瓶中,以乙醇定料對(duì)金屬元素含量有嚴(yán)格要求需要對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行金容保存在棕色瓶中;溴化十六烷基三甲基銨屬元素含量全分析。在聚乙烯樹(shù)脂加工過(guò)程中,鈦(TMAB瑢液θ.005mol匚流酸溶液1.0molL是有害元素會(huì)使催化劑中毒。目前測(cè)定聚丙烯樹(shù)抗壞血酸溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%脂中鈦的分析方法是一氧化二氮-乙炔火焰原子吸1.2試驗(yàn)方法收光譜法υ其缺點(diǎn)是操作不便成本高測(cè)定靈敏取適量鈦(于2{g)10ml容量瓶中加入度低處理樣品量大喲約100g)測(cè)定聚乙烯樹(shù)脂硫酸溶液1.0m、SAF溶液0.25m及 CTMAB溶中的鈦工「用鉻變酸分光光度法。該方法靈敏液0.5ml用水稀釋至刻度搖勻。放置5min用度低用5cm吸收池也需處理50g樣品。這兩種1cm吸收池以試劑空白溶液為參比在535m波方法都不能滿足快速分析的要求。作者在分光光度長(zhǎng)下測(cè)定吸光度。在測(cè)定實(shí)際樣品時(shí)為掩蔽干擾法測(cè)定鈦的摩爾吸收系數(shù)大于1×10L/nocm)離子在加入硫酸溶液之前應(yīng)先加1.0m1抗壞血的高靈敏度顯色體系B中,選取了一種干擾少,選酸溶液。擇性好試劑便宜易得的顯色體系B]成功地測(cè)定1.3樣品處理方法了聚烯烴樹(shù)脂中的鈦。文獻(xiàn)日用這種顯色體系測(cè)準(zhǔn)確稱取1~2g樣品于瓷坩堝中置電爐上加定了合金鋼及純鋁中的鈦熱炭化注意不能使樣品著火在大部分炭消失后1試驗(yàn)部分取下。轉(zhuǎn)入高溫爐中在550℃灰化1.5~2h使灰份呈白色。取出坩堝冷卻加入硫酸氫鉀1.5g1.1儀器和試劑置電爐上加熱熔融至熔融物呈透明搖動(dòng)瓷坩堝以723型分光光度計(jì)(上海分析儀器總廠)熔融壁上可能粘附的灰份繼續(xù)加熱2min取下烘干4的分析純二氧化鈦038于小燒杯中,冷口中國(guó)煤化工初結(jié)戰(zhàn)Am加入濃硫酸15ml及硫酸銨10g,于電爐上加熱煮沸至溶解轉(zhuǎn)入500ml容量瓶中以水定容使用時(shí)和硫酸氫鐘的版度使浴液的pH位于5左右以水用1molL硫酸稀釋為2ngL;水楊基熒光酮收稿日期】1999-05-28AF溶液0.001molL稱取0.084g水楊基熒昨者簡(jiǎn)介】劉立行093-)男陜西省山陽(yáng)縣人教授大學(xué)電話光酮于小燒杯據(jù)加入5molL鹽酸12.5m及乙0413-6650590。石油化工284PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2000年第29卷定容。吸取5.00ml加入1.0n抗壞血酸溶液,劑用量按1.2節(jié)試驗(yàn)方法顯色以對(duì)應(yīng)試劑空白溶按1.2節(jié)試驗(yàn)方法顯色測(cè)定液為參比測(cè)定吸光度找出吸光度最大且穩(wěn)定的對(duì)2結(jié)果與討論應(yīng)試劑用量范圍。它們依次為硫酸0.8~2.0選取1.0ml: CTMAB0.4~0.7ml,選取0.5ml2.1最佳測(cè)定條件的選擇SAF0.2~0.4ml選取0.25ml測(cè)定波長(zhǎng)取1.6四鈦按1.2節(jié)試驗(yàn)方法顯2.2干擾考察色在350~80m波長(zhǎng)內(nèi)測(cè)定吸光度繪制吸收文獻(xiàn)日?qǐng)?bào)道,干擾離子有FeⅧ)V(V)Cr光譜曲線其最大吸收波長(zhǎng)位于532~538mm內(nèi),ⅥMo(Ⅵ)MnⅧⅢ)SnⅣ)WqⅥ對(duì)于聚烯選535mm為測(cè)定波長(zhǎng)。烴樹(shù)脂應(yīng)考慮的干擾離子只有前三種。取標(biāo)準(zhǔn)鈦絡(luò)合物穩(wěn)定時(shí)間按1.2節(jié)試驗(yàn)方法操作加入1.6g若干份分別加入不同量的干擾離子,所測(cè)顯色劑后立即計(jì)時(shí)5min后吸光度達(dá)到最大值并吸光度見(jiàn)表1。由表1可見(jiàn)大于2pg的鐵、釩、鉻且一直可穩(wěn)定24h。均有干擾加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的抗壞血酸1.0ml最佳試劑用量改變一種試劑用量固定其它試作為掩蔽劑可消除干擾。表1在純鈦中加入干擾離子及抗壞血酸后的吸光度0.6純鈦的吸光度為0.543)千擾離子千擾離子加入量Fe (Il)0.5410.6000.6320.6570.6790.701加抗壞血酸0.5470.539V O0.5790.6210.7110.940.988加抗壞血酸1.0ml0.5410.5910,6610.701加抗壞血酸1.0ml0.5340.5450.5390.5430.5790,614加抗壞血酸1.0ml0.5422.3灰化溫度考察將ρ換算為濃度,可由斜率求得摩爾吸收系數(shù)為取1.6g鈦數(shù)份于瓷坩堝中置電爐上蒸干分1.62×105 L /mof cm別放入550℃、650℃高溫爐內(nèi)灼燒2h,以下按2.5合成樣品分析1.3節(jié)樣品處理方法操作所測(cè)回收率見(jiàn)表2。表2根據(jù)聚烯烴樹(shù)脂中可能存在的微量元素并在數(shù)據(jù)表明樣品灰化溫度以550℃為宜,平均回收將干擾元素的含量提高數(shù)倍、數(shù)十倍條件下配制人率99.7%。因?yàn)榛一瘻囟雀哜仌?huì)揮發(fā)損失在650工合成樣品,其組成(g如l):Ti(N)1、FeⅧⅢ℃時(shí)平均回收率降低到93.5%。用硫酸氫鉀熔融200V()5、Cr(Ⅵ)5、CrⅧ)5、AⅧ)40、Mg能定量熔出氧化鈦大量硫酸氫鉀對(duì)測(cè)定無(wú)干擾。)10、Sic)100、Zn()10。吸取人工合成樣表2灰化溫度的考察品溶液1.60ml加入抗壞血酸溶液1.0ml后直接灰化溫度x回收率‰平均回收率顯色測(cè)定所測(cè)回收率見(jiàn)表3平均回收率100.5%101.8,97.6,97.2,102.0這說(shuō)明用1.0m抗壞血酸溶液可同時(shí)掩蔽至少96.4,89.5,90.297.793.5200倍鈦量的鐵、5倍量的釩及鉻。還說(shuō)明其它共存2.4線性范圍元素對(duì)測(cè)定無(wú)干擾。將1.60ml人工合成樣品溶液取9個(gè)10m1容量瓶,依次加入標(biāo)準(zhǔn)Ti)在中國(guó)煤化工C高溫爐內(nèi)灼燒2h、0.2~2.8g按1.2節(jié)試驗(yàn)方法顯色,以試劑空白4hCNMHG表3其平均回收率溶液為參比測(cè)定吸光度繪制吸光度濃度曲線其分別為100.9%、101.2%。這說(shuō)明在550℃燒4h線性范圍為0~2.0伵g。對(duì)線性部分進(jìn)行線性回鈦不揮發(fā)損失。方法干擾少選擇性高準(zhǔn)確度好。歸得線性回歸方程式A=0.05+0.3750相關(guān)2.6樣品分析及方法準(zhǔn)確度檢驗(yàn)系數(shù)r=6列據(jù)式中p代表質(zhì)量濃度g0ml按1.3節(jié)樣品處理方法操作稱取聚乙烯樣約第4期劉立行等水楊基熒光酮分光光度法測(cè)定聚烯烴樹(shù)脂中的微量鈦表3人工合成樣品的分析結(jié)果偏差 RSD y于2.3%。用加標(biāo)回收試驗(yàn)檢驗(yàn)本方回收率平均回收率法的準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確吸取標(biāo)準(zhǔn)鈦適量6份于瓷坩堝未灼燒樣101.5,101.1,100.7,99.8,99.6100.5中在電爐上蒸干,再準(zhǔn)確加入適量樣品,然后按550℃燒2h10103.3,99.4,98.7,101100,91.3節(jié)樣品處理方法操作所測(cè)回收率見(jiàn)表5平均550℃燒4h102.0,103.3,99.3,100.2101.2回收率分別為101.1%及100.2%方法準(zhǔn)確度好。表4樣品測(cè)定結(jié)果3結(jié)論樣品平均含量ST)-水楊基熒光酮-溴化十六烷基三甲基樣品樣品含量gg銨顯色體系測(cè)定靈敏度高摩爾吸收系數(shù)達(dá)1.62×聚丙烯0.2720.20.2760.260.2840.275210°L/ mof cm)處理樣品量少用2g樣品就可獲聚乙烯1.241.24.221.23.,181.161.211.8得正確的結(jié)果。方法的選擇性好,干擾因素少用5%抗壞血酸溶液1.0ml可同時(shí)掩蔽至少200倍于表5加標(biāo)回收率如入鈦量0.54g)鈦量的鐵、5倍量的釩及鉻。樣品最佳灰化溫度為樣品樣品質(zhì)量含鈦量測(cè)得鈦回收率A平均回收50℃在此溫度下灼燒4h鈦不會(huì)揮發(fā)損失樣品g總量g實(shí)際灰化時(shí)間約1.5h。方法的準(zhǔn)確度及再現(xiàn)性2.00020.5501.04599.00.551好相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2.3%加標(biāo)回收率為95.6%聚丙烯2.0090.51101.8100.2~104.0%。方法簡(jiǎn)便、靈敏、準(zhǔn)確適合于測(cè)定聚烯1.99840.5501.045烴樹(shù)脂中的鈦。建立了測(cè)定聚烯烴樹(shù)脂中微量鈦的2.00450.5511靈敏分析方法。1.99400.5481.056101,6100.4【參考文獻(xiàn)】0.50690,6181,130聚乙烯0.51610.6301.150104.0101.1n]葉梅麗.01光譜學(xué)與光譜分析199116)59-611,110￠]撫順乙烯化工廠聚中化室.分析規(guī)程匚烯分析),1990.50660.6181.135103.4床發(fā)表)0.54990.6711,17500.8B]孫齡高郭玉竹,丁杏春.國(guó)內(nèi)高靈敏度光度法手冊(cè)MM]北京中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1996.58-601g、聚丙烯樣約2g各6份結(jié)果見(jiàn)表4相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)B]沈含熙王振清0分析化學(xué)198196)65-69Determination of Microamounts of Titanium in Polyolefin Resins bySalicylfluorone SpectrophotometryLIU Li-hang , YU Xiao-qiangdepartment of Applied Chemistry Fushun Petroleum Institute Fushun Liaoning 113001 ChinaAbstract ]An analytical method for sensitive rapid determination of titanium in polyolefin resins was developedusing titanium-salicylfluorone-cetyltrimethylammonium coloured system. Measuring and ashing conditions andelimination of interference were studied. The molar absorption coefficient Es35 m is 1. 62X 10L /moh cmlinear range is 0-2. 0ug AOml and recoveries of standard中國(guó)煤化工Keywords ]salicylfluorone spectrophotometry polyolefin rescsdhCNMHG