煤的催化氣化等人認(rèn)為不同金屬化合物對煤氣化反應(yīng)具有不同的催化作用機(jī)理。通常認(rèn)為,芳香碳?xì)浠衔锖茈y與氧離子或者氫氧離子進(jìn)行反應(yīng),堿金屬鹽的存在可能會通過與碳技術(shù)研究進(jìn)展原子部分成鍵而使煤焦表面碳骨架電荷發(fā)生遷移,改變了煤焦表面碳原子的電子云分布,削弱∫碳一碳鍵的結(jié)合強(qiáng)度,增強(qiáng)了馬濤呂彥力周丹鄭州輕工業(yè)學(xué)院機(jī)電工程學(xué)院450002碳一氧鍵的結(jié)合力,使煤焦表面具有更強(qiáng)反應(yīng)活性點,使氣化反應(yīng)更易于進(jìn)行。鈣和鐵化合物的催化作用,更多的學(xué)者則趨向于認(rèn)為鈣和鐵直接參與了反應(yīng),而不像堿氣化反應(yīng)有較高的催化活性。朱廷鈺用氧金屬鹽那樣通過改變焦樣表面的能量分布概述了化劑的引入對煤氣化的影響,指出化鐵作催化劑,也取得了很好的實驗效果。起到催化作用,它們的催化作用可以用氧催化氣化研究的關(guān)鍵是新型催化劑、催化機(jī)「 Yeboah等對熔融鹽催化劑進(jìn)行了大錄研化和還原循環(huán)反應(yīng)來表述。謝克昌等認(rèn)為理和催化反應(yīng)動力季的研究對于催化的究研究結(jié)果顯示格融鹽催化劑的催化活石灰石的催化機(jī)理在于CB分布于煤焦表研究,強(qiáng)調(diào)了工業(yè)廢城,石灰石和生物廣手性明顯高于單組分催化劑具體為三元熔面后增加了煤焦表面的活性位,形成活性廉價催化劑的應(yīng)用前景,分析了三元嫁林鹽融鹽催化劑的催化話性高于二元催化劑的中間體,具體過程:(1)CaQ細(xì)粒均布在煤催化劑的催化活性。在催化機(jī)理和氣化催化活性,二元的催化活性高于單組分的焦表面2)汽(化劑H1O與煤焦表面及CaO的呀究上,重點介紹了金屬催化劑中特催化活性,筆者認(rèn)為其原因是三元熔融鹽表面撞3)H在GaO表面吸附時,論和正隨機(jī)孔模型,并了日味元混合物催比劑為固志,三元催比劑更容因而使表面有兩個電子態(tài)不的一Q日(4關(guān)健詞γ易擴(kuò)散于反應(yīng)體系,且活性點更多,因此,相鄰OH壓縮脫附HO并提供個03煤氣化;僱化;催化劑;動力學(xué)模型其催化活性更好。(5)在產(chǎn)生CaO·O這樣的不穩(wěn)定活性中間上述催化劑雖然表現(xiàn)出很好的催化活體后按照氧傳遞機(jī)理進(jìn)行反應(yīng),即性,但都比較昂貴,且其回收和再利用比較CaOO+C→CaO+C|O](1)麻煩。近來不少學(xué)者積極進(jìn)行更廉價,甚至C|O]→CO(2)1催化劑的研究可棄催化劑的研究。福州大學(xué)的洪詩捷等氧轉(zhuǎn)移理論還認(rèn)為,金屬催化劑可能煤氣化反應(yīng)的基本原理表明,媒催化用工業(yè)疫液堿進(jìn)行福建無煙媒水蒸氣催化形成金氧化物中間體,該中間體作為氧Q和(C=H等體系的反應(yīng)速率適于催化化活性,謝克呂和hk等場報道了用固相轉(zhuǎn)移到氣相,例如,W提出KC0汽化溫度,提高氣化反應(yīng)速率,定向調(diào)節(jié)產(chǎn)品組成,而且要考慮可能帶來的環(huán)境污染得的生物灰(主要含鉀鹽)作催化劑也取K2CO3+2C→2K+3C(3)以及生產(chǎn)成本的增加,并且保證其在氣化得了很好的效果。Zhu等將煤和麥稈通過2K+2nC→2CK(4)操作條件下不腐蝕設(shè)備,保持催化活性高溫?zé)峤庵频拿航惯M(jìn)行硏究,發(fā)現(xiàn)在750℃2C K+2H, O-2nC+2KOH+H, (5)將堿金屬,堿土金屬和Fe、N,co等時制的煤焦有更好的反應(yīng)活性。生物質(zhì)作2KOH+CO→K2CO+H2()過渡金展作為煤催化氣化催劑的主要來為未來廉價媒氣化催化劑的來源,具有良催化C-CO,反應(yīng)機(jī)理為:源,研究者們已達(dá)成共識Yeah等研究好的應(yīng)用前景凌開成等研究了高灰煤在CO2中的催酸鹽類和碳酸鹽類)及其金屬氫氧化物較化氣化認(rèn)為高灰媒中所含的灰分對媒的2CnK+CO2→(2 C KOCO→(2nC強(qiáng)酸性鹽類(如金屬氮化物和硫酸鹽)具有O+Co (9)更好的催化活性,并對常見單組分堿性金堞適合于用作氣化用煤,而且高灰煤中添(2nC)K2O+CO2→(2nC)K2CO,→屬鹽催化劑的催化活性進(jìn)行了排序:加適當(dāng)?shù)拇呋瘎┖?其氣化活性可以得到2nC+Kc0Li cO>Cs CO>CsNO, KNO, K, CO,進(jìn)一步的提高。他們將化肥廠爐渣用于平煤催化氣化中金屬催化劑的催化機(jī)理,KSo,>Naco,>CaSo,張澤凱龐克朔氣媒,發(fā)現(xiàn)共具有與NaCO相似的催化公認(rèn)的一點是,在煤催化氣化過程中氣化亮和張濟(jì)宇等都通過實驗進(jìn)一步驗證了堿活性,還將硫鐵礦用于西曲焦煤中,發(fā)現(xiàn)其|反應(yīng)速率與反應(yīng)界面處的活性部位數(shù)和活金屬的催化活性,過渡金屬方面, Ohtsuka具有比KC還要顯著的催化活性,因此,性表面積成正比,催化劑的引人,有效地增等證實鑲催化劑在較低溫下對媒的氣化也凌開成等人認(rèn)為它們在一定范圍內(nèi)是一種加了反應(yīng)表面的話性部位教和活性表而積有特別高的催化活性N催化劑用于褐煤水比較好的可棄型高灰媒氣化催化劑從而明顯提高了氣化反應(yīng)速率。許多學(xué)者蒸氣氣化,在較低溫度下(50℃左右)表2催化機(jī)理的研究認(rèn)為,活性表面積的增加是催化劑在固體現(xiàn)出非常高的催化活性,在加壓流化床氣作為一種降低汽化溫度,反應(yīng)物表面侵蝕開槽作用(包括閉孔的打化爐中可直接生成CH,利用氨浸提法可率,控制煤氣成分的有效氣中國煤化工蛸)的結(jié)果回收98%的N。但N作催化劑代價太高,炭催化氣化,從1867年英國H力學(xué)的研究且在800K-900K時很容易因硫中毒而失至今,國內(nèi)曾就不同優(yōu)質(zhì)煤CNMH只化反應(yīng)實質(zhì)是一種多相催活,使用上受到了很大限制。 Huttinger的進(jìn)行了廣泛的研究,其中對保研究表明,單質(zhì)鐵對煤加氫氣化和水蒸氣的研究取得了許多重要結(jié)果和進(jìn)展。趙新下轉(zhuǎn)第19頁≯22民用建筑供熱特點上對二者加以控制。熱源的總負(fù)荷可以考|述模型都是根據(jù)煤試樣在反應(yīng)過程中的結(jié)民用建筑的供熱特性與公共建筑在本慮以算術(shù)迭加的方式進(jìn)行初定。假設(shè)一個構(gòu)變化提出的,雖然在一定條件和場合下質(zhì)上是相似的,只是民用建筑的負(fù)荷變化區(qū)域內(nèi)公共建筑和民用建筑的計算總熱負(fù)與實驗結(jié)果吻合較好,但均不能從根本上更為復(fù)雜,與時間、氣溫條件都有很大關(guān)荷之比為11時,根據(jù)圖2和圖3所示的熱體現(xiàn)催化作用機(jī)理,使用條件也受到一定系。但公共建筑的供熱模型也可以當(dāng)作是源負(fù)荷示意,總熱負(fù)荷在此狀態(tài)下應(yīng)該為限制。最近,張澤凱,徐秀峰等嘗試?yán)裼媒ㄖ墓崮Ｐ?其主要特點也是在如圖4所示用暫態(tài)技術(shù)建立能夠定量描述煤氣化動力使用期間處在舒適溫度,非使用時間處在2=g+Q2學(xué)的模型。張澤凱等采用階躍擾動技術(shù)較低的溫度。其中:2m“Q+Q從微觀反應(yīng)動力學(xué)出發(fā),進(jìn)行了金屬復(fù)合3變負(fù)荷供熱系統(tǒng)熱源控制策略催化劑對煤氣化的暫態(tài)動力學(xué)研究,成功考慮到公共建筑和民用建筑的熱負(fù)荷可見,由于公共建筑與民用建筑的熱獲取了反應(yīng)過程機(jī)理、反應(yīng)速率常數(shù)和反的不同步性,分三種情況考慮熱源的控制負(fù)荷高峰低潮期是相互交錯的,所以總熱應(yīng)控制步驟等較詳細(xì)的反應(yīng)歷程信息。王策略:只有公共建筑只有民用建筑兩種負(fù)荷經(jīng)迭加后可在長時間內(nèi)保持恒定,熱黎等通過引入催化作用因子,探討了孔結(jié)建筑都有源能在較長時間內(nèi)穩(wěn)定的運行,而僅在一構(gòu)變化和催化效應(yīng)的疊加結(jié)果對催化氣化3.1單一公共建筑的熱源控制策略天的兩個時間段內(nèi)進(jìn)行短時間的負(fù)荷增加反應(yīng)速率的影響,建立了適用于煤焦催化首先考慮只有公共建筑的情況,對這即可。要使整個系統(tǒng)在這個供熱總負(fù)荷值氣化的修正隨機(jī)孔模型,較好地體現(xiàn)了煤種情況的控制相對另外兩種情況來說要簡狀態(tài)下能進(jìn)行正常的供熱,須在不同的時焦催化氣化的動力學(xué)規(guī)律。但這些模型的單一些。由于燃煤鍋爐不宜經(jīng)常改變?nèi)紵g段內(nèi)對民用建筑和公共建筑分別采取不適用性仍需進(jìn)一步驗證狀況穩(wěn)定負(fù)荷運行的效率是最高的。所以同的流量控制,以實現(xiàn)總供熱量在不同時4結(jié)束語鍋爐負(fù)荷改變的時間段越少,每段穩(wěn)定運間段內(nèi)對于不同性質(zhì)的建筑的熱量分配對于目前煤的催化氣化研究現(xiàn)狀,我行的時間越長,方案就越合理。根據(jù)公共建由圖4可見,總供熱量在大部分的時間們應(yīng)在以下幾各方面做深入研究筑分時供熱的理論,鍋爐負(fù)荷可以按照圖2內(nèi)低于連續(xù)運行時的總供熱量,而只在短(1)進(jìn)一步研究開發(fā)高效、低成本、低進(jìn)行調(diào)節(jié)控制時間內(nèi)大于連續(xù)運行的供熱量,其節(jié)能性污染、無腐蝕新型催化劑(2)研開究開發(fā)利用如圖2所示在大多數(shù)的時間內(nèi)鍋爐是顯而易見的,且在此種情況下,再用速筑煤中自身礦物質(zhì)作煤氣化催化劑,或?qū)⒚好绞窃诜€(wěn)定工況下運行的,且每次穩(wěn)定運行物內(nèi)部溫度作為供熱控制的參數(shù),還可提與某些富含金屬離子的生物質(zhì)或工業(yè)排放的時間較長,因此對鍋爐的熱效率沒有影高供熱質(zhì)量,避免出現(xiàn)局部總是過熱、不熱物和廢棄物共氣化新工藝(3)深入研究常響,此時只需對每天的最小總熱負(fù)荷和工的現(xiàn)象用堿(土)金屬,如Na,CO3,K,CO3,作總熱負(fù)荷采用某種合理的計算方式,依結(jié)語CaCO3,CaO以及過渡金屬如鐵系催化劑照得出的負(fù)荷值進(jìn)行供熱,那么在非使用時間段內(nèi)的低負(fù)荷運行就能夠很好地節(jié)約按需供熱、計量收費”必將是我國供的催化作用機(jī)理及其氣化反應(yīng)動力學(xué),為熱能。熱事業(yè)的發(fā)展趨勢。目前實行的分戶供熱媒催化氣化工業(yè)設(shè)計提供理論依據(jù),(4研民用建筑的總供熱負(fù)荷變化與公共建旨都是按需供熱,由于公共筑與民用建物氮氧化物的影響(5)進(jìn)一步研究催化劑3.2單一民用建筑的熱源控制策略筑在使用時間上幾乎是完全錯開的,其熱失活和丟失的原因及其防止辦法;(6)考察筑不同,高仇荷出現(xiàn)在晚上的時間段,此負(fù)荷的高峰值也是錯開的,利用公共建筑氣《化前低溫預(yù)氧優(yōu)處理后氣化反應(yīng)性的時,由于室外氣溫比白天降低,且居民大都與民用建筑的熱負(fù)荷高峰值不同步的特因此,熱負(fù)荷大大提高;而白天的時間段以間歇供熱的規(guī)律為前提,在鍋爐連續(xù)穩(wěn)的影響進(jìn)=步研究復(fù)合催化劑對氣化由于室外氣溫較夜間高,且多數(shù)住戶白天定的狀態(tài)下,實現(xiàn)變負(fù)荷供熱系統(tǒng)控制策性能的影響;(9)加快煤催化氣化的工業(yè)化不在家中,可將溫控閥設(shè)定值調(diào)低,則白天略。進(jìn)程。的熱負(fù)荷是低熱負(fù)荷。其總熱負(fù)荷的變化參考文獻(xiàn)情況大致可由圖3表示。從圖3中可以看出,與只有公共建筑的山冠群,劉北川,余寶法供熱系統(tǒng)自動控()周宏倉金保升,仲兆平等值化作用下流化床中煤部分氣化的試驗研究同動力兩個時間段按不同的負(fù)荷值運行,在白天制中熱源的控制策哈明區(qū)域供熱.20.5程.2061:69-702的建筑物負(fù)荷低的時間段內(nèi),采用低負(fù)荷2]張美元,李建華計重供熱對建筑節(jié)能[2]張澤凱,王黎,劉業(yè)奎,等,氯化鉀運行在大部分用戶要回家的時候鍋爐運的影響時山西建筑200.5催化氣化煤的等溫動力學(xué)研究J,西安交行其最大負(fù)荷值,使之能適應(yīng)用戶盡快提作者簡介3通大學(xué)學(xué)報:203.379:4-95燕飛,男,1975年出生,大學(xué)本科,工[]龐克亮,向文國梁財?shù)?在堿金禹催化升房間溫度的需要,之后在夜間的高負(fù)荷程師,畢業(yè)于安徽工業(yè)大學(xué).研究方向為作用下煤焦與C2的氣化反應(yīng)動力工證室內(nèi)為舒適溫度,由圖可以看出在大多建筑節(jié)能,能工程和能源動力等,程.2006,26(1):141~14[4]張濟(jì)宇,林駒,黃文沂福建無煙粉數(shù)的時間內(nèi),鍋爐也是在穩(wěn)定工況下運行煤催化氣化J.燃杵化學(xué)學(xué)報,199,.27(3)的,且每次穩(wěn)定運行的時間較長,因此,對238-245鍋爐的熱效率沒有影響。土接第17頁5徐秀峰,顧永達(dá),陳誦英煤焦氣化反應(yīng)33公用建筑與民用建筑共存的熱源中國煤化工應(yīng)機(jī)理的研究進(jìn)展同煤控制策略化反應(yīng),由于反應(yīng)體系復(fù)雜當(dāng)一個區(qū)域內(nèi),公共建筑與民用建筑|簡化為氣固多相催化反應(yīng)48~53,都存在時,除了在熱源負(fù)荷需要同時考慮化動力學(xué)研究結(jié)果的基礎(chǔ)CNMHG張麗煤焦催化氣化的修者的負(fù)荷需求之外,還應(yīng)該在熱網(wǎng)運行的宏觀動力學(xué)模型有界面反應(yīng)模型,區(qū)域正隨機(jī)孔模型研究.西安交通大學(xué)學(xué)報反應(yīng)模型,微粒模型、孔隙模型等。上200,4:319-323.