.852.PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2008年第37卷第8期進(jìn)展與述評烯烴催化裂解制低碳烯烴技術(shù)的研究進(jìn)展張遠(yuǎn)征(中國石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京100013)[摘要}綜述了近年來烯烴催化裂解制低碳烯烴技術(shù)的研究進(jìn)展,介紹了目前國內(nèi)外多家公司開發(fā)的烯烴催化裂解工藝和催化劑的研究進(jìn)展,重點(diǎn)介紹了烯烴催化裂解制低碳烯烴反應(yīng)的主要催化劑ZSM-5分子篩催化劑的研究進(jìn)展,包括分子篩的晶粒大小硅鋁比、添加改性劑和水熬氣處理等對催化劑性能的影響。建議結(jié)合我國實(shí)際情況加快該技術(shù)的工業(yè)化研究進(jìn)程,為有效利用我國煉廠和乙烯廠C4-。低價(jià)值烯烴及拓展低硪烯烴來源提供技術(shù)支撐。[關(guān)鍵詞]烯烴;催化裂解;ZSM-5分子篩;丙烯;乙烯;低碳烯烴[文章編號] 1000 -8144 (2008) 08 -0852 -06[中團(tuán)分類號] TQ221.21[文獻(xiàn)標(biāo)識碼] AAdvances in Catalytic Cracking of Higher Olefins to Light OlefinsZhang Yuanzheng(Bejing Reserch Institute of Chemical Industry , SINOPEC, Bejig 1003,0 China)[Abstract] Recent research proges in catalytic cracking of higher olefis to light olefins wasreviewed. ZSM-5 zeolite was the main catalyst for catalytic cracking of olefins. Effects of cytallinesize, ratio of silicatc to alumina, modification and hydrothermal treatment on catalytic performance ofZSM-5 zeolites were focused on. The comment of future research in this area was also indicated. Inorder to eficiently use the low value C4-8 olefins from domestic refinery and ethylene plants andprovide technical support for exploring source of high value light olefins , industralization process ofthis technology should be speeded up.[ Keywords] olefin; catalytic cracking; ZSM-5 zeolite; propylene ; ethylene ; light olefins烯烴催化裂解技術(shù)是將較高級烯烴轉(zhuǎn)化為乙催化劑的研究進(jìn)展。烯、丙烯等低級烯烴的烯烴轉(zhuǎn)換技術(shù)。該技術(shù)可在1烯烴催化裂解工藝種合適的催化劑(例如改性的ZSM-5或其他類型的分子篩)作用下,將來自蒸汽裂解裝置或催化依據(jù)反應(yīng)器的結(jié)構(gòu),可將目前已開發(fā)的烯烴催裂化( FCC)裝置的C.和C,類高碳烯烴轉(zhuǎn)換成為乙化裂解工藝分成兩類:一類是流化床工藝,主要有烯丙烯和丁烯等低碳烯烴,大幅提升蒸汽裂解裝Arco化學(xué)公司的Superflex工藝、ExxonMobil公司置或FCC裝置副產(chǎn)物的價(jià)值,并拓展了低碳烯烴來的MOI工藝;另一類是固定床工藝,主要有Lurgi源。該技術(shù)已成為國際上的研究熱點(diǎn)。目前, Arco,公司的Propylur工藝、Atofina/UOP公司的OCP工ExxonMobil , Lurgi , Atofina/UOP和8本旭化成化學(xué)藝、日本旭化成化學(xué)公司的Omega工藝等。公司等多家公司相繼開發(fā)了相關(guān)工藝,有的已經(jīng)工1.1 Superflex工藝業(yè)應(yīng)用,有的即將工業(yè)化。國內(nèi)有中國石油化工股Superflex工藝由Arco化學(xué)公司(1998年該公份有限公司上海石油化工研究院開發(fā)的OCC工藝司被Lyondell公司收購)開發(fā),1998年KBR公司獲和中國石油化工股份有限公司北京化工研究院開[收稿日期] 2008 -03 -01;[修改稿日期] 2008 -05 -28。發(fā)的BOC工藝等。[作者簡介]張遠(yuǎn)征(1970-),女 ,北京市人,大學(xué),工程師,電話本文重點(diǎn)介紹了主要的烯烴催化裂解工藝和010 - 59202302 ,電郵zhangyuanzheng@ brici. ac. cn。第8期張遠(yuǎn)征.烯烴催化裂解制低碳烯烴技術(shù)的研究進(jìn)展●853●得全球獨(dú)家代理轉(zhuǎn)讓權(quán)。該工藝采用類似于常規(guī)1.4 0CP工藝FCC裝置的反應(yīng)器系統(tǒng)和專有催化劑,在溫度為OCP工藝采用固定床反應(yīng)器,在一-種專有催化500~700 C、壓力0.1 ~0.2 MPa的條件下,將低價(jià)劑的作用下,將來自蒸汽裂解裝置、FCC裝置和甲值的富含烯烴的原料(通常為C4-8烯烴)轉(zhuǎn)化為高醇-烯烴轉(zhuǎn)化裝置的含C4-8烯烴的低價(jià)值副產(chǎn)物價(jià)值的乙烯和丙烯產(chǎn)品。以輕質(zhì)FCC石腦油為原在500~600 C 0.1 ~0.5 MPa的條件下轉(zhuǎn)化為丙料時(shí)，丙烯和乙烯收率分別可以達(dá)到40%烯和乙烯,而且丙烯與乙烯收率比可高達(dá)4.0。該和20%[1.2]。工藝采用的催化劑是多產(chǎn)丙烯的專有分子篩催化與固定床工藝相比,由于該工藝允許較高的反劑,允許采用較高的空速,且轉(zhuǎn)化率和選擇性較高，應(yīng)溫度,因此除烯烴外,原料中的鏈烷烴和環(huán)烷烴因此可以減小反應(yīng)器尺寸,降低操作費(fèi)用,而且不也被大量轉(zhuǎn)化,可真正地在全循環(huán)的方式下進(jìn)行，需要任何稀釋物流。該工藝采用切換式反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)流出物中未轉(zhuǎn)化的烯烴、鏈烷烴和環(huán)烷烴可循進(jìn)行催化劑再生,分離設(shè)備視烯烴裂解裝置與其他環(huán)至反應(yīng)器繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。2005 年采用該工藝的生產(chǎn)裝置的一體化情況而定(6-8]。首套工業(yè)化裝置已經(jīng)在南非運(yùn)行,可生產(chǎn)250 kt/aAtofina公司在20世紀(jì)90年代中期開始開發(fā)丙烯和150 kt/a乙烯。該工藝,1998年在比利時(shí)采用工業(yè)原料建立了- -套1.2 MOI 工藝示范裝置。2000 年, UOP和Atofina公司組成-一家MOI工藝是在Mobil公司的甲醇制汽油聯(lián)合公司,共同從事該工藝的開發(fā)。2003 年，Aspen(MTG)工藝的基礎(chǔ)上衍生而成的,采用ZSM-5催技術(shù)公司也加人到該技術(shù)的開發(fā)中。Total石化公化劑,使用選擇性二次轉(zhuǎn)化技術(shù),在單一的連續(xù)再司計(jì)劃在未來5年內(nèi)采用該工藝建造首套工業(yè)生流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。MOI工藝的關(guān)鍵是Exx-裝置’9]。onMobil公司的ZSM-5催化劑'3],該催化劑通過1.5 Omega 工藝將一種特殊的酸性和擇形性組合,促進(jìn)了烯烴的齊日本旭化成化學(xué)公司開發(fā)的Omega工藝采用聚、裂化和歧化反應(yīng),可將蒸汽裂解的副產(chǎn)物(如C.專有的高丙烯選擇性分子篩催化劑,將來自石腦油和輕裂解汽油)轉(zhuǎn)化為丙烯和乙烯,同時(shí)也可將煉裂解裝置的C.殘液或來自FCC裝置的C.餾分轉(zhuǎn)化油廠新配方汽油中不理想的組分轉(zhuǎn)化成丙烯,且可成丙烯和乙烯10,11。該工藝在530~600 C、0 ~抑制多環(huán)芳烴和焦炭的生成。MOI工藝的產(chǎn)物中0.5 MPa、空速3~10h-'及沒有稀釋氣存在的條件烯烴的分布不受原料烯烴碳鏈長短和結(jié)構(gòu)的影響。下,在裝有特制的ZSM-5分子篩催化劑的可切換在與FCC工藝相近的反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力下,丙烯固定床絕熱反應(yīng)器中發(fā)生催化裂解反應(yīng),丙烯質(zhì)量總收率為55% ,乙烯總收率為29%。收率為40% ~ 60% ,具體值視烯烴含量而定。模擬1.3 Propylur工藝計(jì)算結(jié)果表明,以烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)87%的C.抽余液為Propylur 工藝是一種低壓、中溫、催化絕熱固定原料時(shí),丙烯單程質(zhì)量收率達(dá)46. 6% ,丙烯與乙烯床工藝,采用裝有Sid Chemie公司定制的分子篩催收率比接近4 : 1。反應(yīng)器2~3天切換一次,失活化劑的平臥式Claus型絕熱固定床反應(yīng)器,在蒸汽催化劑原位再生。未反應(yīng)的C,和重質(zhì)產(chǎn)品與C,殘存在下、420~490 C、0. 13 ~0.20 MPa、空速1 ~液(來自裝置其他地方)混合后加人到AlphaPlant3 h-'的條件下,將C._烯烴轉(zhuǎn)變成丙烯并副產(chǎn)乙烯裝置(日本旭化成化學(xué)公司開發(fā)的Alpha Plant 工藝和C;汽油。典型的烯烴總質(zhì)量轉(zhuǎn)化率為83% ,丙中由C,和Cs殘液生產(chǎn)苯、甲苯和二甲苯混合物的烯單程質(zhì)量收率為40%~45%、丁烯單程質(zhì)量收率裝置)中。為31% .乙烯單程質(zhì)量收率為13%。如果未反應(yīng)的日本旭化成化學(xué)公司已成功地在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模丁烯循環(huán)使用，則丙烯質(zhì)量收率(基于進(jìn)料中的烯的裝置上試驗(yàn)了該工藝,并于2006年6月在該公司烴含量)能達(dá)到60% ,乙烯質(zhì)量收率達(dá)到15%，丁烯水島基地新建的工業(yè)規(guī)模示范裝置上開始工業(yè)化質(zhì)量收率達(dá)到10% ,汽油質(zhì)量收率達(dá)到15% [4.5)。生產(chǎn),使用自產(chǎn)的C,抽余液和FCC裝置副產(chǎn)的C.Lurgi公司已經(jīng)在BP Koln 公司(以前為餾分作為原料(150 kUa)生產(chǎn)50 ~ 60 kta丙烯,剩Erdolchemie公司)所在的Cologne Woringen地區(qū)的下的組分與C,殘液合并作為AlphaPlant裝置的原一套中試裝置上驗(yàn)證了該工藝。現(xiàn)在Linde公司是料,這樣含C;和C,餾分的烯烴全部轉(zhuǎn)化成丙烯和唯一獲得該技術(shù)許可的公司“4)。芳香族化合物[12]。該公司表示，如果這項(xiàng)技術(shù)成石油比工.854●PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2008年第37卷功,將向韓國、中國的石腦油裂解生產(chǎn)商轉(zhuǎn)讓31。烯和丙烯的選擇性(尤其在運(yùn)轉(zhuǎn)初期)[21]。1.6中國石油 化工股份有限公司開發(fā)的工藝中國石油大學(xué)(北京)開發(fā)了一種有效的C.烴1.6.1 0CC工藝催化轉(zhuǎn)化工藝[21。該工藝將催化裂化汽油改質(zhì)輔中國石油化工股份有限公司上海石油化工研助反應(yīng)器的預(yù)提升段或重油催化裂化反應(yīng)器的預(yù)究院開發(fā)的烯烴催化裂解生產(chǎn)丙烯和乙烯的0CC提升段作為C:烴的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器,或者是在催化工藝14.15),采用具有獨(dú)特?fù)裥涡院退嵝缘腪SM -5裂化汽油改質(zhì)鋪助反應(yīng)器前單獨(dú)設(shè)立--個(gè)C4烴催分子篩催化劑,在絕熱式固定床反應(yīng)器中、500~化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。預(yù)熱后的Cs烴從底部進(jìn)人催化轉(zhuǎn)600 C .0.1 ~0.2 MPa的條件下把煉廠或石化廠中化反應(yīng)器，與來自再生器的高溫催化劑在400 ~C4及C:烯烴選擇性地轉(zhuǎn)化為丙烯或乙烯。該工藝650 C 0.1 ~0.4 MPa、催化劑與C,烴質(zhì)量比2 ~的原料有較強(qiáng)的靈活性,催化劑有較強(qiáng)的適應(yīng)性,100、反應(yīng)時(shí)間2.0~ 100.0 s(或重時(shí)空速為0.1 ~采用一個(gè)可切換的再生反應(yīng)器系統(tǒng)進(jìn)行催化劑再100h~')的條件下接觸、混合,進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化反應(yīng),生。該工藝的主要特點(diǎn)是在進(jìn)料中添加蒸汽,降低生成部分芳烴、乙烯和丙烯,反應(yīng)產(chǎn)物和催化劑進(jìn)了烯烴分壓,改善了丙烯的選擇性,而且有效抑制人催化裂化汽油改質(zhì)輔助反應(yīng)器或重油催化裂化了焦炭的形成。該工藝存在的主要問題是烯烴在主提升管反應(yīng)器。該工藝可在增產(chǎn)芳烴、乙烯或丙催化劑上結(jié)焦,影響催化劑性能，需要定期燒焦再烯的同時(shí),通過降低催化劑的溫度減少催化裂化汽生。該工藝目前已完成中試研究,正準(zhǔn)備建工業(yè)示油改質(zhì)過程的損失,或通過縮短重油催化裂化過程范裝置。同時(shí),中國石油化工股份有限公司上海石的反應(yīng)時(shí)間降低干氣收率。所用催化劑可以是無油化工研究院針對0CC工藝中催化劑的活性、穩(wěn)定定形硅鋁催化劑或分子篩催化劑。性及產(chǎn)品的選擇性進(jìn)行了大量的研究工作[16-18]2烯烴催 化裂解催化劑1.6.2 BOC工藝中國石油化工股份有限公司北京化工研究院在烯烴催化裂解生產(chǎn)低碳烯烴的技術(shù)中,催化開發(fā)了以C.和Cs烯烴為原料,采用一種改性劑是技術(shù)開發(fā)的關(guān)鍵。目前,C和C烯烴催化裂解ZSM-5分子篩催化劑進(jìn)行催化裂解生產(chǎn)丙烯的制乙烯、丙烯所使用的催化劑主要為分子篩。一般BOC工藝19.20]。在小型固定床反應(yīng)器中的實(shí)驗(yàn)結(jié)認(rèn)為,為了提高烯烴轉(zhuǎn)化率和乙烯、丙烯的選擇性,果表明,該工藝具有的較好的選擇性和收率,催化所用分子篩催化劑應(yīng)具有如下特征:(1)合適的孔劑性能較穩(wěn)定,再生后可恢復(fù)催化活性。該工藝將道*3)。一方面應(yīng)足以容納C,和C,烯烴分子,并且進(jìn)行中試試驗(yàn)。足以讓乙烯和丙烯分子擴(kuò)散出去;另一方面能夠阻1.7其他工藝技術(shù)擋二聚物通過催化劑孔道擴(kuò)散,從而減少孔道內(nèi)結(jié)最近,ExxonMobil公司開發(fā)了--種將裂化石腦焦。滿足上述條件的分子篩的孔徑應(yīng)大于0.35 nm,油中的烯烴轉(zhuǎn)化為丙烯的新工藝一ExxonMobil同時(shí)孔徑指數(shù)(兩個(gè)方向孔徑的乘積)應(yīng)介于14 ~PCC工藝。該工藝將催化劑設(shè)計(jì)與反應(yīng)器設(shè)計(jì)、最18之間,可以是一維的沒有交聯(lián)孔的分子篩,也可優(yōu)化操作條件結(jié)合在一起,采用一種定制的催化以是具有一個(gè)或多個(gè)交聯(lián)孔的分子篩。對于后者，劑,在專有反應(yīng)器中和優(yōu)化操作條件下,將原料裂二級交聯(lián)孔的孔徑指數(shù)要小于20。(2) 合適的酸度解為丙烯和其他低碳烯烴。該工藝采用高苛刻度及酸量分布(24)。酸度過大,烯烴易發(fā)生聚合一脫氫的反應(yīng)條件,選擇性高,使副產(chǎn)低值燃料減少至最環(huán)化一芳構(gòu)化-結(jié)焦等副反應(yīng),不利于提高目的產(chǎn)低程度,產(chǎn)品為C2和C,物流,可以直接濃縮得到物的選擇性;酸度過小無法滿足烯烴催化裂解所需化學(xué)級(純度95% )丙烯。該工藝的配置還可以將的能量,目的產(chǎn)物的選擇性和烯烴收率也較低。后續(xù)回收工藝的成本降至最小程度5。目前,對烯烴催化裂解分子篩催化劑的研究主EniTec和PolimeriEuropa公司共同開發(fā)了一要集中在晶粒大小、硅鋁比、添加改性劑和水蒸氣種簡單、靈活的C/Cs烯烴增值工藝。該工藝采用處理等方面。尤其是ZSM-5分子篩,因?yàn)樗哂袩o需蒸汽作載氣的固定床反應(yīng)器,將蒸汽裂解或特殊的三維孔道和孔徑尺寸、穩(wěn)定的骨架結(jié)構(gòu)和大FCC裝置的C/Cg物料轉(zhuǎn)化成高價(jià)值的烯烴(尤其范圍可調(diào)的硅鋁比,可根據(jù)不同的特定反應(yīng)，通過是丙烯)。他們對高硅ZSM -5分子篩催化劑進(jìn)行調(diào)變分子篩的各項(xiàng)物化參數(shù)、添加改性劑等定制滿改性,在不損失催化劑穩(wěn)定性的條件下，提高了乙足不同反應(yīng)要求的催化劑。第8期張遠(yuǎn)征，烯烴催化裂解制低碳烯烴技術(shù)的研究進(jìn)展●855.2.1 ZSM-5分子篩晶粒大小的研究ZSM-23,MCM-22,SAPO-34分子篩催化劑在ZSM -5分子篩的晶粒大小和催化性能密切相C烯烴催化裂解反應(yīng)中的性能后發(fā)現(xiàn),分子篩的孔關(guān)。小晶粒的ZSM -5分子篩具有較高的催化活性結(jié)構(gòu)影響C,烯烴的轉(zhuǎn)化率和選擇性。孔徑小，氫轉(zhuǎn)和選擇性,并且穩(wěn)定性也較好。滕加偉等2]1采用水移反應(yīng)受到抑制，故烯烴選擇性高。另外,分子篩熱法合成了晶粒粒徑分別為20 ~30,1 ~2,0.2~的穩(wěn)定性很大程度上受孔結(jié)構(gòu)和酸性的影響。分0.3μm的3種ZSM-5分子篩,并用x射線衍射、子篩的硅鋁比對C,烯烴的轉(zhuǎn)化率和選擇性也有-一掃描電子顯微鏡、N2低溫吸附、氨程序升溫脫附和定影響。增大ZSM-5分子篩的硅鋁比，丙烯和乙熱分析等方法對其進(jìn)行了表征,以考察晶粒大小對烯的選擇性提高,當(dāng)硅鋁摩爾比為366時(shí)，分子篩具C4烯烴裂解生產(chǎn)丙烯過程中催化劑活性和穩(wěn)定性有最佳的性能和最低的結(jié)焦率。的影響。研究結(jié)果表明,在常壓、重時(shí)空速10 h-'、2.3 ZSM-5 分子篩改性的研究550C的條件下,以ZSM-5分子篩為催化劑,通過侯典國等(27)認(rèn)為對分子篩進(jìn)行改性能夠改善C.烯烴的催化裂解可以獲得高收率的丙烯,反應(yīng)初產(chǎn)物分布,提高低碳烯烴收率。如通過磷改性可以期丙烯的單程收率可達(dá)38%。盡管3種不同晶粒增強(qiáng)分子篩的強(qiáng)度,降低積碳量;通過堿土金屬改大小的ZSM-5分子篩具有相近的比表面積和總酸性可以降低分子篩的酸性,增加自由基裂解反應(yīng)的量,但小晶粒的ZSM -5分子篩(粒徑0.2 ~比例，提高乙烯和丙烯的收率。0.3 μm)具有微孔短、外比表面積大和孔口多等特金文清等[29]采用固定流化床反應(yīng)器研究了不點(diǎn)，因而表現(xiàn)出較強(qiáng)的抗積碳能力和較好的穩(wěn)定同磷含量改性的ZSM-5分子篩催化劑對混合C,性。小晶粒的ZSM-5分子篩催化劑經(jīng)10次再生烯烴催化裂解性能的影響,并采用適當(dāng)磷含量的后重復(fù)使用,丙烯收率沒有明顯降低。ZSM -5分子篩催化劑進(jìn)行了工藝條件實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)李福芬等[261研究了納米級分子篩的催化作用。結(jié)果表明，磷與ZSM-5分子篩骨架中的羥基發(fā)生他們在小型固定床反應(yīng)器中考察了納米HZSM -5了化學(xué)作用,改善了催化劑的催化性能及水熱穩(wěn)定分子篩催化劑(晶粒粒徑為20~50nm)對丁烯催化性;提高反應(yīng)負(fù)荷和H,0與C.烯烴的質(zhì)量比、適當(dāng)裂解制丙烯的催化性能,并與兩種微米HZSM-5增加磷的負(fù)載量,可以抑制烯烴裂解的氫轉(zhuǎn)移反分子篩催化劑(晶粒粒徑分別為1 ~2,1 ~6 μm)進(jìn)應(yīng),有利于提高丙烯選擇性。行了比較。結(jié)果表明,在相同的反應(yīng)條件下,納米Mobil公司的研究者們發(fā)現(xiàn)特定的含磷分子篩和微米HZSM-5分子篩催化劑上的初始丁烯轉(zhuǎn)化對烯烴選擇性裂解生成乙烯和丙烯的反應(yīng)具有很率及丙烯收率相當(dāng),但納米HZSM-5分子篩催化好的活性!0。將一種含磷的ZSM-5分子篩催化劑在反應(yīng)中的抗積碳失活性能優(yōu)于微米HZSM-5劑(15 g)加入到小試規(guī)模的流化床反應(yīng)器中,在分子篩催化劑。在進(jìn)料重時(shí)空速7 h~'、 常壓、538~593C、0.16MPa.1-丁烯的重時(shí)空速為560C的條件下,微米和納米HZSM-5分子篩催化3.1 h~'的條件不,反應(yīng)11 h后,1-丁烯轉(zhuǎn)化率為劑上丁烯轉(zhuǎn)化率和丙烯收率下降50%時(shí)所需的反71.6%,丙烯選擇性為43.5%,乙烯選擇性為7.8%。應(yīng)時(shí)間不同,微米HZSM-5分子篩催化劑上該反這種催化劑含質(zhì)量分?jǐn)?shù)(下同)38%的ZSM -5分子應(yīng)時(shí)間僅為28 h左右,而納米HZSM-5分子篩催篩、約58%的高嶺土黏接劑和約4%的磷(1?；瘎┥显摲磻?yīng)時(shí)間為120 h左右。積碳分析結(jié)果表任麗萍等”采用不同含量的La對ZSM -5分明,納米HZSM-5分子篩催化劑上的積碳速率明子篩進(jìn)行改性,考察改性后的分子篩在C,烯烴催化顯低于微米HZSM -5分子篩催化劑。裂解制丙烯反應(yīng)中的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,引2.2 ZSM -5分子篩硅鋁比的研究人少量La不會破壞分子篩的骨架結(jié)構(gòu),改性后催可以通過改變ZSM -5分子篩的硅鋁比來調(diào)節(jié)化劑活性的變化是由于表面酸性的改變而引起的。它的酸性,從而改變它的催化裂解性能。侯典國分子篩表面的酸量決定了它的反應(yīng)活性,加入La等[”認(rèn)為,增大分子篩的硅鋁比,可以減少酸中心使分子篩表面酸量減少,從而使烯烴轉(zhuǎn)化率降低。的數(shù)目,有利于降低通過雙分子進(jìn)行的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑表面的酸強(qiáng)度是影響產(chǎn)物分布的主要因素，的幾率;同時(shí)提高了酸中心的強(qiáng)度,有利于裂解反酸性越強(qiáng),催化劑的裂解能力越強(qiáng),丙烯的選擇性應(yīng)的發(fā)生,因此有利于提高產(chǎn)物中烯烴的收率。也越高。Zhu等(81在比較了不同孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5,趙國良等1|采用X射線衍射、掃描電子顯微第8期張遠(yuǎn)征.烯烴催化裂解制低碳烯烴技術(shù)的研究進(jìn)展●857●8 New Cracker Process Boosts Propylene Yield. Chem Eng ,2003 ,110展.化工進(jìn)展,2005 ,24(12):1 347-1 351(8):1325滕加偉,趙國良 ,謝在庫等. ZSM-5分子篩晶粒尺寸對Cs烯烴9 lan Young Total to Commercialie Olefin Cracking Process Chem催化裂解制丙烯的影響.催化學(xué)報(bào),2004 ,25(8) :602 -606Week. ,2006 ,168(19) :2526李福芬,賈文浩,陳黎行等. 丁烯在納米H- ZSM-5催化劑上) A Process to Convent Olefins to Propylene and Benzene. Chem的催化裂解反應(yīng)催化學(xué)報(bào)，2007 ,28(6) :567 ~571Eng 200117):1127 侯典國,汪變卿,謝朝鋼等.催化熱裂解工藝機(jī)理及影響因素.11 Asahi Kasei Develops Catalytic Cracking Route to Propylene.乙烯工業(yè)，2002,14(4):1~5Chem Week ,2005 ,167(10) :2128 Zhu Xiangxue, Liu Shenglin, Song Yueqin,et al. Catalytic Ca-2 Assahi Kasei Begins Commercial-Scale Omega Process at Mizush-cking of C, Alkenes to Propene and Bthene: Infuences of Zeolitesima. Jpn Chem We,2006 ,47(2 373):5Pore Structures and Siv Al2 Ratios. Appl Catal,A,2005 ,288(1 ~13 Asahi Kasei Plans Major Investments in Plants, M & A. Chem2):134- 142Week,2006 ,168(2):1429金文清, 滕加偉,趙國良等. 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