河南化工.HENAN CHEMICAL INDUSTRY2014年第31卷光氣及光氣化產(chǎn)品的環(huán)保安全管理張春玲'，夏成浩'，谷中鳴',竇文芳,呂曉華’(1.河南省化工研究所有限責(zé)任公司,河南鄭州450052 ;2.開(kāi)封華瑞化工新材料股份有限公司,河南開(kāi)封475003 ;3.河南省科學(xué)院同位素研究所有限責(zé)任公司，河南鄭州450052)摘要:分析光氣的毒理性質(zhì)及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)工藝,對(duì)企業(yè)的廢氣、廢水、固廢提出了管理措施，研究歸納了光氣生產(chǎn)企業(yè)的安全管理要求。關(guān)鍵詞:光氣;光氣化產(chǎn)品;環(huán)境管理措施;安全管理中圖分類號(hào):X701文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1003 - 3467(2014)07 -0020 -04Study on Environmental Protection and Safety Management ofPhosgene and Phosgenation ProductZHANG Chun- ling' , XIA Cheng - hao'，GU Zhong - ming'，DOU Wen -fang', LV Xiao - hua'(1. Henan Chemical Industry Research Institute Co. Ltd ，Zhengzhou 450052, China ; 2. KaifengHuarui Chemical New Materials Limited by Share Lad，Kaifeng475003，China ; 3. Isotope ResearchInstitute of Henan Academy of Sciences Co. Ltd , Zhengzhou 450052 ，China)Abstract : Toxicological properties and phosgene and phosgenation products phosgene production processare analysised , the management measures are pointout of waste gas, waste water, solid waste to the enter-prise ,the requirements of safety management of phosgene production enterprises are summarzed.Key words : phosgene ; phosgenation products ; environmental management ; safety management原料制成化學(xué)武器用于戰(zhàn)爭(zhēng),造成較大傷亡。同時(shí)0前言光氣又是一種重要的有機(jī)中間體,由于光氣有兩個(gè)光氣，學(xué)名碳酰氯,又名羰基二氯、氧氯化碳、氯酰氯,所以化學(xué)性質(zhì)活潑,它不但具有酰氯的通性，代甲酰氯等,分子式COCl2,相對(duì)分子質(zhì)量98. 916。而且能與伯胺類化合物生成異氰酸酯,與二羥基化光氣是無(wú)色、有特殊氣味、窒息性的劇毒氣體。第一合物,如雙酚A生成聚碳酸酯,因而在有機(jī)合成工次世界大戰(zhàn)期間,英、德、法等國(guó)曾用光氣配合其他業(yè)上有較為廣泛的用途。據(jù)統(tǒng)計(jì),光氣中45%用于*<<*<*<+*<+*<*<*<*<+<+<+<+*<+<+<+<+<+<+*+<+<+*<+<+*<+*<*<*<*<+<*<*<+<+<+<+<+<*+<+<+<*<*<<[16] 胡虹,孟璇,施力.鈮改性V203催化甲醇乙醇工,2007 ,36(5) :356 - 359.-步合成異丁醛催化劑的催化性能研究[J].天然氣[21] 王惠穎,吳 靜,張軼.V20,/Ti02 -SiO,催化劑用化工,2007 ,32(2) :39 -22.于甲醇乙醇合成異丁醛的研究[J].沈陽(yáng)化工學(xué)院學(xué)[17] 胡虹,孟璇,施力.La2O,對(duì)合成異丁醛V203報(bào),2008 ,22(3) :200 -202.催化劑的催化性能的影響[J].天然氣化工,2007 ,32[22] 左丹,王康軍,吳 靜,等. V20/Fe2O,催化甲醇乙(4):1-5.醇合成異丁醛的研究[J].沈陽(yáng)化工大學(xué)學(xué)報(bào),2012,[18] 胡虹,王一男,施 力.甲醇乙醇催化合成異丁醛26(4):318 -321.催化劑V2O3的失活研究[J].石油與天然氣化工，[23]王康軍,左丹,吳靜,等.Fe修飾 V20,摧化劑催2008 ,37(1):5-8.化甲醇與乙醇一步合成異丁醛[J].石油化工,2012,[19]胡虹,孟璇,施力.V2O,催化甲醇與乙醇合成41(7):754 - 756.異丁醛[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2007 ,35(2) :203 - 206.24] 裴芳,王剛.助劑對(duì)V基催化劑甲醇一乙醇一步[20] 孟璇,胡虹,施力甲醇乙醇一步合成異丁醛合成異丁醛的影響[J].廣東化工,2013 ,40(1):37 -反應(yīng)用V20,催化的改性研究[J].石油與天然氣化第7期張春玲等:光氣及光氣化產(chǎn)品的環(huán)保安全管理.21.甲苯二異氰酸酯(TDI) ,35%用于亞甲基二苯基二成兩步工序。現(xiàn)在比較先進(jìn)的工藝是采用石油焦、異氰酸酯(MDI)以及多亞甲基多苯基多異氰酸酯高純氧氣、二氧化碳在造氣爐中生產(chǎn)一氧化碳,經(jīng)過(guò)(PAPI) ,10%用于聚碳酸酯( PC), 10%用于其它光水和堿液凈化去除雜質(zhì),再通過(guò)分子篩吸附干燥除氣化產(chǎn)品。其它光氣化產(chǎn)品雖僅使用10%的光氣掉水分口,然后與高純氯氣反應(yīng)生成光氣,由于我量,但是產(chǎn)品的覆蓋面及分布較廣泛,包括農(nóng)藥、醫(yī)國(guó)有關(guān)的法規(guī)(3)不允許儲(chǔ)存光氣。光氣必須經(jīng)過(guò)藥、染料、涂料、塑料引發(fā)劑等”。我國(guó)光氣生產(chǎn)已分配臺(tái)進(jìn)入下游的光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)工序,在光氣化有40余年歷史,進(jìn)人21世紀(jì)后,生產(chǎn)能力巨大的產(chǎn)品生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的含有光氣的各種尾氣，必須進(jìn)TDI和MDI裝置發(fā)展迅速，如德國(guó)上海巴斯夫、德國(guó).人光化尾氣破壞裝置進(jìn)行治理后,達(dá)到GB16297-上海拜爾煙臺(tái)萬(wàn)華、寧波萬(wàn)華等均建設(shè)有年產(chǎn)幾十1996<大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二級(jí)要求,通過(guò)排萬(wàn)噸甚至百萬(wàn)噸的MDI裝置。生產(chǎn)萬(wàn)噸級(jí)的光氣氣筒排放。生產(chǎn)工藝上要對(duì)原料中含水量嚴(yán)格控化產(chǎn)品如十八酰氯、氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、甲氨制,一氧化碳含水量<50 mg/m' ,氯氣含水量<50基甲酰氯、正丁基異氰酸酯、甲基硫菌靈、敵草隆的mg/m'。所有設(shè)備、管道系統(tǒng)必須保持干燥,避免水企業(yè)主要有江蘇藍(lán)豐、湖南海利和河南開(kāi)封華瑞等分混入。在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生廢氣、廢水和固廢,必須企業(yè)。由于光氣既能造福于人類,又可給人類帶來(lái)加強(qiáng)管理。光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)災(zāi)難,所以光氣的安全生產(chǎn)和污染物控制尤為重要,見(jiàn)圖1。應(yīng)引起足夠的重視。2光氣及光氣化產(chǎn) 品的環(huán)境管理1光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)工藝光氣屬于國(guó)家履行禁止化學(xué)武器公約的監(jiān)控化光氣的合成包括一氧化碳制 備及凈化,光氣合學(xué)品 ,必須嚴(yán)格按照國(guó)家有關(guān)的法律法規(guī)管控;光氣石油焦水燒堿溶液高純氯氣.二氧化碳純氧氣造氣爐洗滌凈化一干燥吸附 一+光氣合成器 I光氣爐渣| 光氣分配臺(tái)循環(huán)水池廢氣↓氨氣-小下游光氣化裝置廠光化尾氣破壞裝置廢水圖1光氣及光氣化產(chǎn) 品生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)流程圖及光氣化產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生廢氣、廢水和固廢,重要,必須選擇在化工產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)內(nèi),并符合當(dāng)?shù)氐谋仨氂嗅槍?duì)性地建設(shè)污染治理設(shè)施，并成立專門的發(fā)展規(guī)劃,應(yīng)選擇地質(zhì)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的地區(qū)和在人口密機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)維護(hù)管理,確保穩(wěn)定運(yùn)行，減輕對(duì)環(huán)境的影集的居住區(qū)及城鎮(zhèn)全年最大頻率風(fēng)向的上風(fēng)側(cè)響。2 000 m之外。光氣及光氣化生產(chǎn)裝置應(yīng)保持表12.1光氣及光氣化產(chǎn) 品項(xiàng)目必須符合國(guó)家法律法所示安全防護(hù)距離,并符合在500 m半徑范圍內(nèi)無(wú)規(guī)居民,在大于500m的安全防護(hù)距離范圍內(nèi)不準(zhǔn)興光氣及光氣化產(chǎn)品企業(yè)的光氣生產(chǎn)規(guī)模要嚴(yán)格建居民區(qū)、商業(yè)區(qū)等,零散居民不應(yīng)超過(guò)200人。裝按照國(guó)家履行禁止化學(xué)武器公約工作辦公室審定的置與交通要道的安全防護(hù)距離要大于500 m。對(duì)于規(guī)模組織生產(chǎn),不能隨意擴(kuò)大規(guī)模,遵守《中華人民老廠擴(kuò)建、改建工程,裝置系統(tǒng)光氣在線量(折純)共和國(guó)監(jiān)控化學(xué)品管理?xiàng)l例》及其實(shí)施細(xì)則的有關(guān)應(yīng)小于300kg的情況下,在500m半徑范圍內(nèi)的其規(guī)定。所生產(chǎn)的光氣化產(chǎn)品必須符合國(guó)家發(fā)改委他工廠可維持現(xiàn)狀，居民和職工宿舍必須遷出。生《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》的要求,每.產(chǎn)裝置應(yīng)集中布置在廠區(qū)的下風(fēng)側(cè)并形成獨(dú)立的生年進(jìn)行一次安全評(píng)價(jià),項(xiàng)目進(jìn)行新建、擴(kuò)建、搬遷技產(chǎn)區(qū),該裝置與廠圍墻的距離大于100 m。嚴(yán)禁從改時(shí)進(jìn)行環(huán)境影響評(píng)價(jià)。此類項(xiàng)目的廠址選擇非常外地或本地區(qū)的其他生產(chǎn)廠運(yùn)輸光氣和異氰酸甲酯河南化工●22.HENAN CHEMICAL INDUSTRY2014年第31卷為原料進(jìn)行產(chǎn)品生產(chǎn)。氣氯氣及揮發(fā)的有機(jī)物,必須經(jīng)過(guò)“兩級(jí)以上冷凍表1光氣裝置安全防護(hù)距離食鹽水深度冷凝回收有機(jī)物+三級(jí)石墨降膜吸收塔裝置系統(tǒng)光氣(折純)在線量安全防護(hù)距離吸收氯化氫+三級(jí)SN- 7501催化分解光氣+堿液序號(hào)m吸收”破壞處理。德國(guó)拜耳和巴斯夫公司開(kāi)發(fā)了--<3 001 000種新型活性炭催化劑，可將光氣的破壞率再提高23000~5 0001 50010%以上,并節(jié)約堿液的使用量,光化尾氣治理工藝>5 0002 000流程見(jiàn)圖2。該設(shè)施對(duì)光氣的處理效率為99.99% ,2.2廢氣管理措施光氣及光氣化產(chǎn)品在光氣合成工序沒(méi)有廢氣的對(duì)氯化氫的吸收效率為99.95%,經(jīng)治理后的尾氣排放，只是在下游光氣化裝置中產(chǎn)生合成尾氣和用通過(guò)50m以上的排氣筒排放,各污染因子均能夠滿氮?dú)庵脫Q產(chǎn)生的趕光尾氣,統(tǒng)稱為光化尾氣,尾氣中足CB16297-1996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二的主要成分為氮?dú)狻⒁谎趸?、二氧化碳氯化氫、光?jí)要求。高空排放液堿光化尾氣深度冷凝卜+ 降膜吸收塔SN-7501程 ?；钚蕴看呋痏 +堿吸收塔1L化破壞塔廠L破壞塔廠T回收物料副產(chǎn)30%鹽酸稀鹽酸廢活性炭含鹽廢水圖2光化尾氣治理工藝流程圖2.3廢水 管理措施，險(xiǎn)固廢應(yīng)按照《危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單管理辦法》的要生產(chǎn)光氣化產(chǎn)品聚酯類的工藝廢水很少,排放求,如實(shí)填寫危廢轉(zhuǎn)運(yùn)五聯(lián)單,并提前請(qǐng)示當(dāng)?shù)丨h(huán)保工藝廢水的光氣化產(chǎn)品主要有農(nóng)藥甲基硫菌靈、敵局,經(jīng)當(dāng)?shù)丨h(huán)保局批準(zhǔn)后才能開(kāi)始轉(zhuǎn)運(yùn),轉(zhuǎn)運(yùn)過(guò)程中草隆、對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯、氯甲酸乙酯等等,這類要采取防揚(yáng)散、防流失的措施,不得擅自傾倒、堆放、企業(yè)廢水的來(lái)源主要為造氣凈化廢水、光化尾氣治丟棄、遺撒危險(xiǎn)廢物。理設(shè)施廢水、化驗(yàn)室廢水、車間地面的清洗水、設(shè)備3光氣及 光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)的安全管理檢修時(shí)的管道清洗水和生活廢水等,廢水中的氯離子和鹽分含量高。本文的廢水治理主要針對(duì)這些小光氣是--種劇毒化學(xué)品,是典型的暫時(shí)性毒劑。規(guī)模的精細(xì)化工類光氣化產(chǎn)品,必須把各類廢水分吸人中毒的半致命劑量LD50為3 200 mg●min/別收集處理。首先把含鹽分高的廢水通過(guò)蒸發(fā)除掉m',半失能劑量1600mg●min/m'。主要損害呼吸鹽分,再將含農(nóng)藥的廢水通過(guò)催化微電解和芬頓試道，導(dǎo)致化學(xué)性支氣管炎、肺炎、肺水腫,吸人后,經(jīng)劑高效催化氧化去除其生物毒性,再通過(guò)“厭氧+幾小時(shí)的潛伏期出現(xiàn)癥狀,表現(xiàn)為呼吸困難、胸部壓好氧+絮凝沉淀"的生化工藝處理(4] ,達(dá)到8978 -痛、血壓下降,嚴(yán)重時(shí)昏迷以至死亡。需充分理解安1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),排入產(chǎn)業(yè)全生產(chǎn)的重要性,我國(guó)于2003年發(fā)布了CB19041 -集聚區(qū)的污水處理廠,不能直接排入地表水體。2003《光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)安全規(guī)程》,對(duì)工程的2.4 固廢管理措施廠址選擇、廠房建設(shè)、生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)設(shè)備、物料輸送在光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)中產(chǎn)生一般工業(yè)固廢和危險(xiǎn)管道、電氣儀表的設(shè)計(jì)和施工等內(nèi)容均提出了明確固廢兩種類型的固廢,一般工業(yè)固廢可以燃燒或填要求,企業(yè)必須認(rèn)真遵照?qǐng)?zhí)行。尤其應(yīng)該重視緊急埋,涉及到精餾殘液、農(nóng)藥包裝物、光化尾氣的廢催停車和事故狀態(tài)下的生產(chǎn)管理?；瘎┑任ｋU(xiǎn)固廢,應(yīng)該委托有危廢處理資質(zhì)的單位3.1緊急停車和應(yīng) 急破壞處理系統(tǒng)的管理處置。如果企業(yè)每天自身的產(chǎn)生量超過(guò)1 t,就需要光氣合成及光氣化反應(yīng)裝置必須設(shè)有事故狀態(tài)自建焚燒爐焚燒。企業(yè)內(nèi)部必須建設(shè)規(guī)范的危廢暫下的緊急停車系統(tǒng)和應(yīng)急破壞處理系統(tǒng)，該系統(tǒng)在存?zhèn)}庫(kù)和足量的危廢包裝桶,將各種固廢分類暫存，正常 生產(chǎn)狀況下應(yīng)保持運(yùn)行。暫存?zhèn)}庫(kù)的地面需要用水泥硬化,達(dá)到防滲要求,內(nèi)光氣及光氣化生產(chǎn)系統(tǒng)一旦出現(xiàn)異常現(xiàn)象或發(fā)部墻裙用水泥硬化200cm高。外運(yùn)委托處置的危生光氣及其劇毒產(chǎn)品泄漏事故時(shí),應(yīng)通過(guò)自控聯(lián)鎖第7期張春玲等:光氣及光氣化產(chǎn)品的環(huán)保安全管理. 23.裝置啟動(dòng)緊急停車并自動(dòng)連接應(yīng)急破壞處理系統(tǒng)。3.3制定事故應(yīng) 急救援預(yù)案并按下列步驟處理:①切斷所有進(jìn)出生產(chǎn)裝置的物光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)應(yīng)按有關(guān)法律、法規(guī)要料,將反應(yīng)裝置迅速冷卻降溫,且系統(tǒng)泄壓,使生產(chǎn)求，制定并認(rèn)真落實(shí)事故應(yīng)急救援預(yù)案,劃定應(yīng)急疏裝置處于能量最低狀態(tài),立即將發(fā)生事故設(shè)備內(nèi)的散通道和疏散地點(diǎn),并與所在區(qū)域的應(yīng)急預(yù)案聯(lián)動(dòng)。劇毒物料導(dǎo)人事故槽內(nèi)。②如有溢漏的少量液體物向周邊企業(yè)職工和群眾宣傳光氣的防護(hù)措施，按照料,可以使用氨水、稀堿液噴淋;也可以先用吸有煤要求配備應(yīng)急救援物資和隊(duì)伍,定期進(jìn)行演練，做到油的鋸末(硅藻土、活性炭均可)覆蓋,然后再用消萬(wàn)無(wú)- -失。石灰覆蓋。③啟動(dòng)通風(fēng)排毒系統(tǒng),將事故部位的有4結(jié)論毒氣體排至處理系統(tǒng)。該系統(tǒng)的裝置處理能力應(yīng)在30 min內(nèi)消除事故部位絕大部分的有毒氣體?？稍诠鈿馐菄?guó)家重點(diǎn)監(jiān)控的化學(xué)品，光氣及光氣化事故現(xiàn)場(chǎng)和排氣筒中進(jìn)行噴氨或噴蒸汽,以加速有產(chǎn)品又是不可缺少的重要的化工產(chǎn)品,由于光氣的毒氣體的破壞。④當(dāng)計(jì)劃停車時(shí),必須在停車前將危害性,必須嚴(yán)格按照《光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)安設(shè)備內(nèi)的物料全部處理完畢。設(shè)備、管道檢修時(shí),必全規(guī)程》選擇廠址,進(jìn)行工藝、設(shè)備管道、電氣儀表須放凈物料,進(jìn)行氣體置換取樣分析合格,方可在有的設(shè)計(jì)和施工,在生產(chǎn)中高標(biāo)準(zhǔn)的建設(shè)污染治理設(shè)人監(jiān)護(hù)的情況下進(jìn)行操作。施并切實(shí)加強(qiáng)生產(chǎn)管理。通過(guò)采取- -系列安全生產(chǎn)光氣及光氣化生產(chǎn)過(guò)程中排出的含有光氣及其及環(huán)保措施,生產(chǎn)光氣化產(chǎn)品的企業(yè)能夠做到經(jīng)濟(jì)他有毒氣體必須經(jīng)過(guò)回收及破壞處理,經(jīng)過(guò)破壞處效益、社會(huì)效益和環(huán)境效益的協(xié)調(diào)統(tǒng)一。理后的尾氣,應(yīng)滿足GB16297 - 1996 通過(guò)高空排放參考資料:筒排人大氣,生產(chǎn)中經(jīng)過(guò)回收處理的含有少量光氣[1] 張建宇,雷糧林.光氣生產(chǎn)技術(shù)及光氣化產(chǎn)品開(kāi)發(fā)進(jìn)的尾氣,連同其他裝置排出的有毒氣體(包括安全展[J].農(nóng)藥,2004 ,43(6) :245 -248.泄壓裝置、取樣閥、排凈閥和導(dǎo)淋閥的排氣，彈性軟[2] 高洪建,一氧化碳干燥技術(shù)及應(yīng)用[J].江西化工,管排毒系統(tǒng)等排氣)也必須進(jìn)人光化尾氣處理設(shè)施2001(1):21 -24.進(jìn)行處理,光化尾氣處理設(shè)施除了滿足正常生產(chǎn)以[3] 中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.GB19041 -2003《光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)安全規(guī)程》外,還必須有應(yīng)急備用設(shè)施,并有雙電源供電。[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2003.3.2 重視安全管理光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)結(jié)合本廠生產(chǎn)工4] 朱樂(lè)輝,熊蕙磊,楊 濤,等.甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水處理的研究[J].化工環(huán)保,2008 ,28(2),145- 148.藝,制定本廠的安全技術(shù)規(guī)程和安全生產(chǎn)管理制度。5] 陳毅峰，呂洪杰淺談光氣及光氣化生產(chǎn)裝置安全和操作人員應(yīng)按有關(guān)規(guī)定經(jīng)過(guò)專業(yè)培訓(xùn),考試合格后防護(hù)措施[J].中國(guó)安全科學(xué)學(xué)報(bào),2005,15(11): .方可上崗。設(shè)備必須定期檢查及維修，每年應(yīng)對(duì)含77 -81.光氣物料工藝設(shè)備進(jìn)行腐蝕監(jiān)測(cè),對(duì)信號(hào)報(bào)警系統(tǒng)[6] 劉桂玲,顧建棟,夏 昕,等.光氣生產(chǎn)裝置的危險(xiǎn)性和通訊系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)試，應(yīng)始終處于良好的工作狀態(tài)。及事故統(tǒng)計(jì)分析[J].中國(guó)安全科學(xué)學(xué)報(bào),2006,(4):光氣及光氣化產(chǎn)品的生產(chǎn)、使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)?6 -70.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)配備有效的防護(hù)用具、光氣監(jiān)測(cè)器材及消防器材。工廠內(nèi)必須安設(shè)風(fēng)向標(biāo)和鳥(niǎo)類等生物報(bào)警臺(tái)，收稿日期:2014 -04-03其位置和高度應(yīng)設(shè)在本廠職工和500 m范圍內(nèi)人員作者簡(jiǎn)介:張春玲(1967-),女.高級(jí)工程師，從事建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)工作,電話:(0371 )67957658。容易看到的位置。歡迎訂閱歡迎投稿