第31卷第7期化工新型材料Vol 31 No. 72003年7月NEW CHEMICAL MATERIALSJuly 2003聚烯烴/納米siO2復(fù)合材料研究進(jìn)展黃玉強(qiáng)華幼卿北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京100029)摘要論述了納米siO的表面處理方法、復(fù)合材料的制備技術(shù)及其力學(xué)和光學(xué)性能。表明納米SiO2分散于聚烯烴(PP、HDPE)中,可以提高基體的韌性、強(qiáng)度和模量。以納米SiO2作為填料的聚乙烯棚膜,呈現(xiàn)優(yōu)良的紅外線吸收性能和可見光透過性能。為此,納米SiO,可作為一種聚乙烯農(nóng)膜的新型保溫劑。關(guān)鍵詞聚烯烴,納米SiO,,表面處理,復(fù)合材料Research progress of polyolefin/nano-SiO2 compositesHuang Yuqiang Hua Y ouqingCollege of Materials Science and Engineering Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029)Abstract The surface treat ment methods of nano-SiO2 preparing techniques as well as mechanical and optical properties of composites are discussed in this article. It was shown that nano-SiO2 dispersed in polyolefin( PP, HDPE an increasenot only the toughness but also the strength and modulus of matrix. The polyethylene greenhouse film with nano-SiOfiller shows an excellertion of infrared light and transmitance of visible light. Thus the nano-SiO2 can be used as anovel heat-preservation agent of polyethylene( LdPE )filmKey words polyolefin, nano-SiO2, surface treatment composites聚烯烴是目前產(chǎn)量最大的通用型塑料。由于分1納米SO2表面處理方法子結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)HDPE、PP的強(qiáng)度、耐熱性、對(duì)氣體或有機(jī)溶劑的阻滲性等性能較差。而作為農(nóng)用大棚由于納米SiO2具有大的比表面積極高的表面膜基礎(chǔ)樹脂的LDPE其主要缺點(diǎn)是紅外阻隔性差。能極易團(tuán)聚。因此,對(duì)其進(jìn)行表面處理十分重要。當(dāng)今納米材料的發(fā)展為聚烯烴高性能化、工程塑料通過表面改性可以降低納米SiO2的表面能改善化和高功能化提供了難得的機(jī)遇其在非極性聚烯烴基體中的分散狀態(tài)以荻得高性納米SiO是一種無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)污染的無(wú)機(jī)、無(wú)能、高功能的復(fù)合材料。以下主要介紹一些納米定型非金屬材料由于納米粒子的小尺寸效應(yīng)、表面SO2的表面處理方法其中不少方法已在聚烯烴/納界面效應(yīng)等使其顯示出卓越的性能和功能。對(duì)于米SiO,復(fù)合材料的制備中得到應(yīng)用。聚烯烴納米SiO2復(fù)合材料來(lái)說SiO2的加入不僅具1.1偶聯(lián)劑法有增強(qiáng)、增韌的效果,而且在紅外、紫外吸收方面偶聯(lián)劑法是SO,表面處理最常用的方法。硅更具有重要的研究和應(yīng)用價(jià)值。本文主要闡述納米烷偶中國(guó)煤化工、用量最大的一類siO,的表面改性以及其對(duì)聚烯烴的高性能、高功能且最CNMHG性。化的研究進(jìn)展。H飪聯(lián)劑對(duì)納不S0,進(jìn)行表面處理通常有兩種方法:種為干法另一種為濕法。干法是作者簡(jiǎn)介:黃玉強(qiáng),男,19%65年生,在讀博士研究生。主要研究方向:聚合物改性及聚烯烴/納米無(wú)機(jī)粒子復(fù)合材料華幼卿,女,教授,博士生導(dǎo)師化工新型材料第31卷將硅烷偶聯(lián)劑溶于相應(yīng)溶劑中室溫下加λ無(wú)杋填增強(qiáng)增韌研究。料混合均勻升溫進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)再降溫、干燥濕吳維、石璞等”根據(jù)納米SiO2的特點(diǎn)及其粒法是將SiO2配成懸浮液溶劑多為乙醇或丙酮等有徑大小設(shè)計(jì)了新型表面處理劑并用已表面處理的機(jī)溶劑〕經(jīng)攪拌或超聲分散再加入溶于相應(yīng)溶劑納米SiO2對(duì)PP/EPDM或PP體系進(jìn)行增強(qiáng)、增韌中的硅烷偶聯(lián)劑溶液。近年來(lái)納米SiO2在水相中改性。以偶聯(lián)劑處理的報(bào)道也為數(shù)不少。1.2表面接枝法John WL等1將超細(xì)SiO,預(yù)先在水相體系常見的表面接枝方法有兩種:一種是大分子接pH值3.5~5.0)中用硅烷偶聯(lián)劑處理,得到表面枝法另一種是單體接枝法。所謂大分子接枝法是疏水的SiO漿料。將其與橡膠膠乳相混合均勻分指聚合物長(zhǎng)鏈分子上的功能基團(tuán)與SiO,表面的功散待膠乳凝固后即可制得聚合物/納米SiO2復(fù)合能基團(tuán)之間進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)使聚合物主鏈接枝在材料。該法同樣可適用于聚烯烴類聚合物。SiO2表面得到聚合物包覆的SiO2粒子。常見的聚Gary T B等21用兩步法工藝對(duì)SO2表面進(jìn)合物功能基團(tuán)有-NH2-C0OH、-OH等以及可行了有機(jī)化處理。第一步用堿調(diào)整由SO2水溶膠水解的-OR、-Cl等。SO2粒子表面的功能基團(tuán)可和膠體SO2組成的混合液的pH值至3~6以利于以是它自身吸附的羥基,也可以是經(jīng)與硅烷偶聯(lián)劑形成含有膠體SiO2的SiO2水凝膠涕第二步加入或有機(jī)硅化合物反應(yīng)后引入的-NH2、-C0OH定量的強(qiáng)酸做催化劑使SiO2水凝膠與有機(jī)硅烷化C等。單體接枝法是在SiO,表面通過化學(xué)反應(yīng)引合物反應(yīng)產(chǎn)生憎水性,從而形成干態(tài)下表面積為入可引發(fā)單體發(fā)生聚合的活性中心又稱引發(fā)劑負(fù)100~450m2/g的憎水性的SiO2凝膠。載)然后在適當(dāng)?shù)臈l件下引發(fā)單體聚合得到改性Steven e3選用天然或化學(xué)改性的粘土沉SO2。常見的活性中心有陰離子活性中心、陽(yáng)離子淀法或氣凝膠法制備的SiO2,包括至少含50%(質(zhì)活性中心以及自由基聚合的活性中心。常見的接枝量含量SiO2的礦物如硅藻士、云母和硅灰石PPS、PO、PMM等∥。烯烴如PE量)iO2的硅土,以及至少含25%、50%或75%(質(zhì)聚合物有PC、PA和大部分的等對(duì)半晶型聚烯烴進(jìn)行增強(qiáng)改性。首先采用氨基Ribbe a等12采用表面三步接枝方法研究了硅烷對(duì)填料進(jìn)行有機(jī)化處理然后再用馬來(lái)酸酐接納米SiO表面接枝苯乙烯的過程并建立了理論模枝聚烯烴與部分或全部氨基硅烷功能化的填料發(fā)生型。根據(jù)此模型利用TEM對(duì)sO2表面接枝苯乙氨基-羧基反應(yīng),改性的有機(jī)化填料與聚烯烴經(jīng)雙烯的單分子層厚度進(jìn)行了測(cè)量。螺杄熔融共混擠岀。研究結(jié)果表明改性填料以納Tsubokawa n等131研究了超細(xì)SO2表面的陽(yáng)米片層或其堆垛分散于半晶型的聚烯烴如PE或PP離子和陰離子接枝聚合反應(yīng)。他們首先將SiO,用4中而且由于功能化的聚烯烴與半晶型的聚烯烴之-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷處理在其表面引入間的共晶行為提高了填料與半晶型聚烯烴之間的芐氯基團(tuán)然后將高氯酸銀與其反應(yīng)表面引入高相互作用從而大大提高了復(fù)合材料的模量、強(qiáng)度和氯酰芐基。表面的高氯酰芐基可引發(fā)苯乙烯的陽(yáng)離抗裂紋增長(zhǎng)性能。子接枝聚合和ε-己內(nèi)酯的陽(yáng)離子開環(huán)聚合。此外Van V4等用不同的氨基硅烷在液相中對(duì)他們通過在SO2表面引入高氯酰胺基引發(fā)異丁基SiO2表面進(jìn)行硅烷化處理。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在SiO2表乙烯基醚、N-乙烯基咔唑、23-二羥基呋喃、γ面許多反應(yīng)同時(shí)發(fā)生最終表面層結(jié)構(gòu)主要取決于-丁內(nèi)酯的陰離子聚合反應(yīng)。反應(yīng)條件尤其是水的作用。在不同情況下水分子Hannes J等14用氨基丙基二甲基乙氧基硅對(duì)改性反應(yīng)有很大的影響,它會(huì)引起硅烷單體的聚烷 APDMES)通過飽和的氣-固反應(yīng)使SO2表面合產(chǎn)生一個(gè)厚的、不可預(yù)知的不規(guī)則界面層功能中國(guó)煤化工司的氯硅烷[Me2Si賀鵬等5利用在丙酮中超聲分散硅烷偶聯(lián)劑處(cCNMHGYI通過丁基鋰n理納米SiO3改性填料再與HDPE熔融共混,復(fù)合BuLi固定在經(jīng) APDMES功能化的SiO2表面。通材料的耐磨性顯著提高拉伸強(qiáng)度也得以改善過H-、13C-及”Si-固體NMR、FTR對(duì)SiO2的羅忠富等6采用超聲分散方法利用硅烷偶聯(lián)表面改性情況進(jìn)行了表征。由于SO,表面引入了劑處理納米SiO2對(duì)HDPE/納米SiO2體系進(jìn)行了環(huán)戊二烯基配體后者與過渡金屬配合,可以引發(fā)第7期黃玉強(qiáng)等聚烯烴/納米SiO2復(fù)合材料研究進(jìn)展α-烯烴在填料表面發(fā)生接枝聚合反應(yīng)。填充聚合法是指通過物理或化學(xué)的方法將烯烴章明秋等5利用輻照接枝技術(shù)將部分苯乙烯聚合用催化劑負(fù)載于SO2粒子表面配以適當(dāng)?shù)闹鷨误w在siO3納米粒子表面進(jìn)行接枝然后將改性粒催化劑使烯烴聚合催化活性中心在SiO,粒子表面子與聚丙烯采用常規(guī)方法機(jī)械混合。單體接枝到粒上產(chǎn)生進(jìn)而引發(fā)烯烴單體聚合生成聚烯烴得到子表面起到分離和間隔粒子的作用有利于粒子在具有良好力學(xué)性能的復(fù)合材料18?；w中的分散剽余的苯乙烯單體發(fā)生均聚或共聚形成韌性好、粘接性強(qiáng)的界面層加強(qiáng)了納米無(wú)機(jī)粒3聚烯烴/納米sO復(fù)合材料的增強(qiáng)增韌改性子與聚烯烴等有機(jī)基體之間的親和力,提高了材料Masao sumita等19對(duì)納米級(jí)SO2和微米級(jí)的力學(xué)性能SiO2填充改性LDPE復(fù)合體系的研究發(fā)現(xiàn)取向復(fù)1.3其他表面改性方法合材料的彈性性能與基體聚合物的分子取向、填料SiO2的零電點(diǎn)pH值為2~3,故可以通過直接的體積分?jǐn)?shù)和尺寸以及拉伸產(chǎn)生的空洞體積分?jǐn)?shù)有吸附陽(yáng)離子表面活性劑對(duì)其進(jìn)行表面有機(jī)化改性。關(guān)表明納米級(jí)填料粒子與LDPE結(jié)晶區(qū)域的尺寸但由于陽(yáng)離子表面活性劑價(jià)格較高且多數(shù)有毒所相當(dāng)因而在取向聚合物基體中具有顯著的增強(qiáng)效以更為常用的方法是通過某些無(wú)機(jī)陽(yáng)離子(如果。 Masao sumita等0還對(duì)PP填充超細(xì)SiO2復(fù)Ga2Ba3等舶的活化”使SsiO2表面由負(fù)電荷轉(zhuǎn)變合材料的動(dòng)態(tài)機(jī)械性能進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)體系的相為正電荷對(duì)儲(chǔ)能模量Ec′仼Eσ′在整個(gè)實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi)隨著填SioH Ca2+=-Si-0-Ca*th+料含量的增加和粒徑的減少而增加相對(duì)損耗模量然后吸附陰離子表面活性劑即可得到憎水性SiOE"c/Eo在60℃時(shí)在此溫度E"曲線呈現(xiàn)較寬的分粒子163散作用盧與填料有效體積分?jǐn)?shù)有關(guān)。有效體積分?jǐn)?shù)此外在SiO2的制備過程中加入改性劑對(duì)它隨著填料含量的增加和尺寸旳減少而增大。超細(xì)粒進(jìn)行表面改性也是一種行之有效的方法。 Espiard P子的加入類似于增加了純PP的結(jié)晶度等1以反相微乳液的溶膠-凝膠方法制得膠態(tài)Scote c等不僅研究了PE/EPDM/SiO,復(fù)合體SiO2粒子。體系中加入RO)SCH2)Xⅹ為功能系的固態(tài)動(dòng)態(tài)力學(xué)性能21而且研究了熔融態(tài)動(dòng)態(tài)基團(tuán),如氨基、乙烯基等)則可得到表面功能化的力學(xué)性能。結(jié)果表明HDPE/納米SiO,復(fù)合材料的siO,粒子。將其加入聚合物基體中界面性能大為固態(tài)動(dòng)態(tài)機(jī)械行為主要受SiO,的含量和表面性質(zhì)改善的影響。隨著填料含量增加內(nèi)耗增大。SiO2微粒2聚烯烴/納米SiO,復(fù)合材料的制備用硅烷偶聯(lián)劑γ-MPS表面處理后降低了復(fù)合材料的動(dòng)態(tài)剪切模量這可能是由于粒子-粒子間的聚合物基納米復(fù)合材料主要有以下幾種制備方相互作用及粒子與基體間摩擦發(fā)生了變化。法①共混復(fù)合法心原位聚合法③溶膠-凝膠法吳唯等7在納米SO2與EPDM改性PP的研④插層復(fù)合法。當(dāng)前聚烯烴/納米SO2復(fù)合材料究中發(fā)現(xiàn),與常規(guī)的EPDM改性PP不同,PP主要采用共混法和填充聚合法制備。共混復(fù)合法包EPDM/納米SiO體系在大幅度提高純PP材料的括溶液共混、熔融共混和機(jī)械共混等方法。溶液共低溫韌性的同時(shí)還使復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度與純PP混是指將基礎(chǔ)材料在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙馊缓蠹尤胂喈?dāng)。納米粒子充分?jǐn)嚢枋沽Ｗ釉谌芤褐芯鶆蚍稚⒊R鵬等5將HDPE與表面改性的納米SiO,熔去溶劑得到復(fù)合材料。由于該法存在溶劑回收及融共混研究了復(fù)合材料的力學(xué)性能和耐曆耗性能。對(duì)環(huán)境的污染問題因此并不常用。熔融共混法是結(jié)果發(fā)現(xiàn)墳料機(jī)械分散并經(jīng)偶聯(lián)劑處理的方法效將基礎(chǔ)材料與納米粒子進(jìn)行預(yù)混合然后通過熔融果較中國(guó)煤化工分散條件下進(jìn)行表面擠出或密煉形成復(fù)合材料。由于該法不涉及到溶處理CNMHG毛性方面效果顯著。劑簡(jiǎn)便可行,且便于工業(yè)化,因此已被廣泛使用石璞等9通過熔融共混方法制備了PP/納米機(jī)械共混主要采用機(jī)械力特別是研磨力將基礎(chǔ)樹SiO2復(fù)合材料。結(jié)果表明,SiO2用量為2份時(shí),體脂與納米粒子經(jīng)過較長(zhǎng)時(shí)間的研磨達(dá)到均勻分散系力學(xué)性能最佳。與純PP比較缺口沖擊強(qiáng)度提高的目的了90%拉伸強(qiáng)度提高了5%。作者從納米SiO2加16化工新型材料第31卷入使PP球晶變小的角度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了解釋。與3%~10%的SiO2A〔OH)或高嶺土共混并擠近些年來(lái)利用共混法制備EVA/納米SiO2環(huán)出成膜。該類棚膜可減少熱損失并提高作物產(chǎn)量,氧樹脂/納米SiO、PMMA/納米siO,,原位聚合方而且其綜合性能優(yōu)于PVC膜。法制備PA6/納米SO2、PMMA/納米SO2,以及溶石本正一等251以PE作為基礎(chǔ)樹脂加入SiO2膠-凝膠法制備聚吡啶/納米SiO,、PS/納米SiO,、和熒光增白劑制得具有很好透明性(可見光透過率PⅤA/納米SiO聚酰亞胺/納米SiO2等文獻(xiàn)報(bào)道為80%以上和保溫性7~13m紅外線透過率20%)數(shù)較多。的功能膜。該種農(nóng)膜還可增加對(duì)藍(lán)光的透過率。用有關(guān)無(wú)機(jī)剛性粒子對(duì)聚合物的增強(qiáng)、增韌研究其作為溫室覆蓋材料不僅明顯提高了作物產(chǎn)量而表明球型無(wú)機(jī)粒子的增韌效果優(yōu)于片層狀無(wú)機(jī)材且成熟期也有所提前。料但后者的增強(qiáng)效果顯著。為此采用有機(jī)化蒙脫許國(guó)志等261發(fā)現(xiàn)在PE薄膜中添加層狀雙羥土增強(qiáng)PP較納米SiO2更具有實(shí)用價(jià)值?；鶑?fù)合金屬氫氧化物(水滑石)其紅外吸收性能較4聚烯烴/納米SO2復(fù)合材料的紅外陽(yáng)隔作用PE/超細(xì)滑石粉更為優(yōu)異而透光率也較滑石粉體系為好。作者認(rèn)為若將水滑石通過解離后使其以農(nóng)用塑料在塑料制品中占有重要的地位。在我納米尺寸旳層片分散在薄膜中其理想的界面效應(yīng)國(guó)農(nóng)用塑料薄膜的使用量居世界首位但其產(chǎn)品以會(huì)更有助于改善體系的綜合性能。中檔居多高技術(shù)含量、高附加值的較少。為此大4.2兩組份或多組份阻隔體系力開發(fā)高功能性、高附加值薄膜的任務(wù)十分艱巨。目前無(wú)機(jī)保溫劑研究的另一個(gè)重要方向是2通常天然礦物或其他無(wú)機(jī)金屬粉體、金屬氧化組份或多組份紅外阻隔體系。由于不同組份之間的物、某些無(wú)機(jī)鹽類作為農(nóng)膜的填料均可取得不同程協(xié)同效應(yīng)應(yīng)用2組份或多組份體系可獲得較單度的保溫效果。其中,以滑石粉使用最為普遍。但組份體系更為顯著的保溫效果而且還可減少添加是由于填料用量較大如15%)因此不但復(fù)合材劑的用量從而減少對(duì)可見光透過率和機(jī)械性能的料的力學(xué)性能降低而且保溫性能仍不能滿足髙檔影響在常用的無(wú)杋填料中,金屬硼酸鹽類(如硼酸產(chǎn)品的要求此外由于填充量較高以及填料在基體鋅)水滑石類以及超細(xì)SiO2、納米SiO2是幾類具有樹脂中分散性能不佳影響了可見光的透過加速了很好紅外阻隔性能的材料。但是由于其成本相對(duì)農(nóng)膜的老化較高因此常將它們與其他填料并用以降低成本LDPE的主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)樗芰媳∧?國(guó)內(nèi)已大同時(shí)發(fā)揮其協(xié)同效應(yīng),取得更好的改性效果。如藤量用作農(nóng)用大棚膜但其紅外線透過率高保溫效果田勉等27將siO2與其他礦物填料填充于PE/EVA差。為此立足國(guó)情研制新型高透光、高保溫且強(qiáng)基礎(chǔ)樹脂中所得薄膜具有協(xié)同保溫效果而且解決度好的LDPE棚膜具有重要的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。了以往添加較多的無(wú)機(jī)化合物引起薄膜透光性下降納米復(fù)合材料的問世為新型高功能、高性能農(nóng)膜的等問題。研制提供了新的機(jī)遇高木領(lǐng)吉28研制了SiO2/CaCO3/Al2O(填料粒4.1單組分紅外線阻隔體系徑均為100nm以下)多組分紅外阻隔體系PE保溫蘅田忠夫等2選用97份LDPE,3份超細(xì)農(nóng)膜除了具有極高的可見光透過性外還具有理想SiO23混合后吹制成0.1mm厚的透明性棚膜。由該的保溫效果。種棚膜建造的溫室在午夜的室內(nèi)溫度為1.8℃早Espi g等3將硼酸鋅與SiO2煅燒高嶺土、云晨5點(diǎn)為0.6℃洏不加SO2的棚膜室內(nèi)溫度則午母等其中的一種并用由于協(xié)同效應(yīng)保溫效果顯著夜為-0.2℃早晨5點(diǎn)為-1.5℃提高Andrei g等231研究了以LDPE和2%~6%的rV凵中國(guó)煤化工Ao0、so2/滑石無(wú)機(jī)紅外線吸收劑粉末SiO3沸石、高嶺土)制備的粉CNMHG隔體系的研究報(bào)道。農(nóng)用膜的拉伸、光學(xué)及保溫性能。結(jié)果表明其中以對(duì)于納米級(jí)填料由于其大的比表面導(dǎo)致了平填充6%SiO2所得LDPE膜的保溫性能最好且透均配位數(shù)下降、不飽和鍵和懸鍵增多,因此,與常規(guī)光率與基體樹脂相當(dāng)材料不同納米材料存在一個(gè)較寬的鍵振動(dòng)頻率的Alcudia s a等24以PE或EVA為基礎(chǔ)樹脂分布在紅外光場(chǎng)作用下對(duì)紅外吸收的頻率也存在第7期黃玉強(qiáng)等聚烯烴/納米SiO2復(fù)合材料研究進(jìn)展17一個(gè)較寬的分布這就導(dǎo)致了納米粒子對(duì)紅外吸收[10] Tajouri,T, et al[ J] Polymer,1993715)318帶的寬化。此外由于納米粒子直徑小于入射光波11 J X-Q Xie, et al. [J]. Poly mer 1999 A0 297的波長(zhǎng)光波可以繞過粒子而向各方向傳播從而發(fā)12 Ribbe A, et a[ J]. Polymer, 1996 3x 7):10813] Norio T, et al. [ J]. Polvm995399生光的散射?？梢姽獾纳⑸涫古飪?nèi)的光線分布更加[14] Juvaste H, et al. [ J]. J Organomet Chem 1999 587 38均勻形成無(wú)影區(qū)為農(nóng)作物提供最佳的光質(zhì)量。[15 Mingqiu Zhang et al. J ]. ISPMC 2000, Beijing China5結(jié)語(yǔ)[16]沈鐘[J]化工進(jìn)展1993(3)417] Espiarad P, et al.[ J ]. J Inor Organoment Polym, 1995 5(4從目前國(guó)內(nèi)外報(bào)道來(lái)看聚烯烴/納米SO2復(fù)[18]胡友良等[P]CN1217354A.1999-05-26合材料的研究集中在基礎(chǔ)研究和應(yīng)用基礎(chǔ)研究階[19 Masao S et al.[J].J Appl Polym Sci, 1982 27 3059段。隨著工作的深入和性能-價(jià)格比的調(diào)整優(yōu)化,【201 Masao s,eta[JJ4 oI Polym Sci,1984,2953該體系的高性能化特別是高功能化將會(huì)產(chǎn)生重要的21] Scott c, et al.[ J].J Reinforced Plast Compos1991(10)63社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。[22]蘅田忠夫,JP昭47-[23] Andrei Georgeta et al.[J]. Rev Chi( Bucharest ), 45參考文獻(xiàn)(7)548[24] Alcudia s.A[P].ES439227,997-02-16[1] John W et al.[P]US59859531999-11-16[25]石本正一[P].JP特開昭50-88147,1975-07-15[2] Gary T B et al. 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Surface Coatings International, 1997(11)3本世紀(jì)環(huán)保型氟碳涂料如水性涂料、高固體分涂料、粉末涂料焊已成為研究熱點(diǎn)而常溫固[4]呂巧兒[J]化工新型材料200∞10):1-1326化水性氟碳涂料的研究則更是重點(diǎn)。[5]鄭海球[J]涂料工業(yè)20013)35~37(4)1世紀(jì)是納米技術(shù)的時(shí)代納米技術(shù)在氟[6] Turri S, Scicchitano R[J]. Surface Coatings International, 1998碳涂料上的應(yīng)用具有十分重要的研究意義和發(fā)展(8)384-389[7] Wood K A Progress in Organic Coatings 2001 A3( 1-3)207-前景中國(guó)煤化工5因氟樹脂成本較高故用價(jià)格低廉的其它樹CNMHG Coatings 2000 40(1-4)脂單體對(duì)其進(jìn)行改性也是研究熱點(diǎn)因?yàn)檫@樣可以收稿日期2002-12-09