2010年9化學(xué)工業(yè)與工第27卷第5期sep.2010CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERINGVol 27 No 5文章編號:1004-9533(2010)05-0465-06聚丙烯工藝技術(shù)進(jìn)展沙裕(中國石化集團(tuán)上海工程有限公司,上海200120)摘要:分析了聚兩烯(PP)催化劑技術(shù)、工藝技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)的國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀和趨勢,并以此指出國內(nèi)聚丙烯研發(fā)機(jī)構(gòu)應(yīng)該關(guān)注的兩方面研究,即一方面美注關(guān)鍵設(shè)備的大型化研究,提高裝置的生產(chǎn)能力,進(jìn)一步減低PP產(chǎn)品的能耗和單耗,降低生產(chǎn)成本,提高工藝的市場競爭力;另一方面也要和催化劑研究單位相結(jié)合,使生產(chǎn)工藝和新的催化劑結(jié)合開發(fā)新型和高性能的PP產(chǎn)品。關(guān)鍵詞:聚丙烯;工藝;催化劑中圖分類號:TQ325.14文獻(xiàn)標(biāo)識碼:AProgress on Process Technology of PolypropyleneSHA Yghai 200120, China)Abstract: Firstly, this article reviews the intemational and domestic R&D status of catalyst, processtechnology and product development of polypropylene(PP). According to these development trends, thedomestic R&D institutions of polypropylene technology should focus their studies on two cases. One is todevelop critical equipment to increase the productivity and to reduce consumption of the energy and rawmaterial, and the other is to strengthen the cooperation of process, product and catalyst researchinstitution to development newly and high-performance PP productKey words: polypropylene(PP); process; catalyst聚丙烯樹脂是全球發(fā)展最快的熱塑性樹脂之,全球消費(fèi)量目前僅次于線形低密度聚乙烯1聚丙烯國外科研開發(fā)現(xiàn)狀與發(fā)展方向( LLDPE)。自1998年以來,全球聚丙烯產(chǎn)能平均以6.3%的年均增長速度增長,2009年達(dá)51.7×10°t,1.1催化劑技術(shù)進(jìn)展其中中國是世界上增長速度最快的國家。不斷1.1.1傳統(tǒng)催化劑增加的市場需求不但加快了PP裝置的投資建設(shè),傳統(tǒng)的聚丙烯催化劑如ZN催化劑一直在不也推動了PP技術(shù)的開發(fā),這些開發(fā)主要集中于新斷發(fā)展。Z/N催化劑近期的主要發(fā)展是拓寬Z/N催化劑新工藝和新產(chǎn)品的研究。催化劑體系的產(chǎn)品范圍和開發(fā)給電子體系。主要表現(xiàn)在如下方面:能夠在反應(yīng)器中不經(jīng)減黏裂化得到高熔融流動指數(shù)(MFR)的產(chǎn)品;通過改進(jìn)催化劑,中國煤化工收稿日期:稿日期:2010-05-25作者簡介:沙裕(1969-),男江蘇常熟人,高級工程師,從事石CNMHG聯(lián)系人:沙裕,電話:(021)58366600-3228,Email;shayu@se.com.cn化學(xué)工業(yè)與工程2010年9月提高聚合物的結(jié)晶性和等規(guī)度;生產(chǎn)剛性更好的產(chǎn)近幾年新上的PP裝置幾乎90%以上都是氣相和本品;降低產(chǎn)品的熱封溫度;改進(jìn)光學(xué)性能;采用兩段體聚合工藝,而這些氣相和本體聚合工藝新的發(fā)展聚合雙峰樹脂生產(chǎn)技術(shù)使聚丙烯樹脂的分子量分布趨勢就是大型化,目前各工藝大都接近40×104/a更寬,使產(chǎn)品具有最優(yōu)的剛性和抗沖擊性能的綜合的生產(chǎn)能力;另一個(gè)就是不斷優(yōu)化工藝流程、設(shè)備布性能;用兩個(gè)均聚反應(yīng)器組成的反應(yīng)器體系可以生置和控制系統(tǒng),使工藝投資更低、產(chǎn)品質(zhì)量更好,產(chǎn)產(chǎn)分散度為32~10的產(chǎn)品;產(chǎn)品的撓曲模量可以品單耗和能耗更低·6。下面將對幾種典型工藝及達(dá)到2300MPa以上12-3其最新進(jìn)展進(jìn)行分析。另外,傳統(tǒng)Z/N催化劑和茂金屬的混合催化劑12.1氣相聚合工藝體系也將有所發(fā)展,目前的主要發(fā)展是在單個(gè)反應(yīng)氣相聚丙烯工藝主要有 Bassell的器中生產(chǎn)雙峰分布或多峰分布的樹脂,工藝更容易 PHERIZONE工藝1,,Dow的 UNIPOL工藝控制,分子量分布更穩(wěn)定,共聚產(chǎn)品的柔韌性更好。 INEOS的 INNOVENE工藝0, Japan Polypropylene1.1.2茂金屬催化劑Cop.(以前的 Chisso)的 horizon工藝,ABB的茂金屬催化劑是20世紀(jì)90年代以來最受關(guān)注 NOVOLEN工藝{和 Sumitomo的工藝的烯烴聚合催化劑。茂金屬催化劑的工業(yè)化,為生1) Bassell( SPHERIZONE)工藝。 Bassell組建產(chǎn)物理機(jī)械性能明顯改進(jìn)的聚丙烯樹脂創(chuàng)造了條于195年4月,由皇家荷蘭殼牌集團(tuán)的大部分聚烯件,如可生產(chǎn)超剛性等規(guī)聚丙烯、高透明的間規(guī)聚丙烴生產(chǎn)裝置與 Montedison的聚烯烴生產(chǎn)裝置,包括烯、等規(guī)聚丙烯和間規(guī)聚丙烯的共混物及超高性能聚丙烯生產(chǎn)商 Himont在內(nèi)合并而成。 Bassell公司的聚丙烯抗沖共聚物。是目前最大的聚丙烯生產(chǎn)商和工藝技術(shù)提供者。在目前茂金屬聚丙烯樹脂方面的開發(fā)工作主要包聚丙烯催化劑、工藝技術(shù)和新產(chǎn)品開發(fā)方面居于全括:1)開發(fā)溶體流動速率更低的產(chǎn)品;2)提高產(chǎn)球領(lǐng)先地位。率;3)開發(fā)熔點(diǎn)更高的產(chǎn)品;4)用混合催化劑生產(chǎn)Basl的 SPHERIZONE工藝是一個(gè)氣相、非茂寬分子量分布的產(chǎn)品;5)開發(fā)無規(guī)和抗沖共聚物;金屬的工藝,采用一個(gè)新開發(fā)的多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器6)開發(fā)更適合現(xiàn)有裝置的茂金屬催化劑。( Multi- Zone Cirulating Reactor,MZCR),此反應(yīng)器里1.1.3非茂金屬單活性中心催化劑有一內(nèi)置的障礙流將反應(yīng)器分成兩個(gè)不同的反應(yīng)近幾年才開始發(fā)展的非茂金屬單活性中心催化區(qū),兩個(gè)反應(yīng)區(qū)里反應(yīng)條件可以不同,主要包括溫度劑由于具有合成相對簡單,產(chǎn)率高且有利于降低催不同,氫氣和共聚單體濃度不同,因此可以在一個(gè)反化劑成本,可以生產(chǎn)多種聚烯烴產(chǎn)品的特點(diǎn),預(yù)計(jì)將應(yīng)器里生產(chǎn)雙峰甚至多峰聚丙烯,正在增長的聚合是今后若干年的研究熱點(diǎn)。物粒子重復(fù)的在兩個(gè)反應(yīng)區(qū)循環(huán)可以提高粒子的均1.2工藝技術(shù)進(jìn)展勻性,據(jù) Bassell稱此工藝得到的聚合物產(chǎn)品性能與自1957年聚丙烯商業(yè)化投產(chǎn)以來,聚丙烯催化傳統(tǒng)聚內(nèi)烯工藝比得到了很大的提高。2003年才劑和工藝技術(shù)的進(jìn)步及產(chǎn)品應(yīng)用的不斷開發(fā),使聚開始提供此工藝的對外許可,此工藝在國內(nèi)僅天津丙烯成為全世界范圍內(nèi)最有活力的聚合物之一。在石化有1套在建的45×104v/a的工藝,目前此工藝70~80年代開發(fā)了高活性和高等規(guī)度的催化劑,使對外許可有近300×10va的生產(chǎn)能力。聚丙烯工藝技術(shù)得到很大發(fā)展,簡化了流程,省去了目前此工藝的發(fā)展是在反應(yīng)器內(nèi)加入更多的障脫除催化劑殘?jiān)透碑a(chǎn)品無規(guī)聚合物等工序。同時(shí)礙流將反應(yīng)器分成更多的反應(yīng)區(qū)以達(dá)到提高產(chǎn)品性催化劑和工藝技術(shù)等各方面的改進(jìn)使裝置的投資和能和降低能耗的目的13生產(chǎn)成本不斷下降,企業(yè)效益不斷改善世界上許多2)DOW公司的 Unipol氣相法聚丙烯工藝技術(shù)聚丙烯工業(yè)公司都發(fā)展了自己的專有技術(shù)。PP生DOW公司的 Unio氣相法聚丙烯工藝技術(shù)也是最產(chǎn)工藝主要分為淤漿法,本體法氣相法及液相本體先進(jìn)的聚丙烯工藝技術(shù)之一,采用立式氣相流化床和氣相相結(jié)合的工藝。在20世紀(jì)80年代前,占主反應(yīng)器導(dǎo)地位的PP工藝是溶劑淤漿聚合工藝,但目前溶年代凵中國煤化工丙哪劑淤漿法由于工藝長,操作復(fù)雜和能耗高等原因,已是將CNMHG工藝移植到聚丙被逐漸淘汰,而氣相和本體法顯現(xiàn)了旺盛的生命力。烯生產(chǎn)中,并獲得成功。該工藝采用高效催化劑體第27卷第5期沙裕:聚丙烯工藝技術(shù)進(jìn)展系,主催化劑為高效載體催化劑,助催化劑為三乙基的特殊產(chǎn)品發(fā)展,例如高結(jié)晶度聚丙烯,高抗沖共聚鋁和一氧二乙基鋁和給電子體。物,茂金屬聚丙烯等。Unipol具有一般高效本體法工藝的特點(diǎn),不需5)ABB的 NOVOLEN工藝。ABB的 NOVOLEN脫灰,不存在溶劑回收和精制問題。先進(jìn)的氣相流工藝的主要特點(diǎn)是采用2個(gè)并聯(lián)/串聯(lián)立式攪拌床反化床技術(shù)帶來流程簡化,投資少等優(yōu)點(diǎn),且裝置布置應(yīng)釜,反應(yīng)溫度70~80℃,壓力2.2-3.2MPa,聚緊湊,生產(chǎn)現(xiàn)場設(shè)備不多。該工藝均聚產(chǎn)品的熔體合反應(yīng)熱靠循環(huán)的冷凝丙烯蒸發(fā)帶走,可生產(chǎn)均聚,流動流指數(shù)為0.6~40,產(chǎn)品的等規(guī)度可達(dá)93%~無規(guī)共聚和抗沖共聚產(chǎn)品。98%。對無規(guī)共聚產(chǎn)品中乙烯含量達(dá)8%。生產(chǎn)的NOVOLIN工藝的新的研究方向主要是單活性抗沖共聚產(chǎn)品中乙烯含量可達(dá)15%,據(jù)稱工業(yè)化生中心催化劑的發(fā)展,消除過程中用于催化劑淤漿進(jìn)產(chǎn)可達(dá)21%。料的庚烷溶劑,改進(jìn)了反應(yīng)器的循環(huán)冷卻系統(tǒng),使小Dow的策略是提供經(jīng)濟(jì)的工藝和先進(jìn)的催化顆粒能重新返回聚合釜,從而減少催化劑消耗,也降劑,Dow的 Unipol工藝發(fā)展將集中于以下3方面:發(fā)低了產(chǎn)品中的灰分;也在改進(jìn)聚合釜的攪拌形式,使展抗沖共聚技術(shù);開發(fā)新一代ZN催化劑;單活性攪拌更有效節(jié)能;采用更加有效的單體膜回收系統(tǒng)催化劑在Unpo工藝上的應(yīng)用預(yù)計(jì)能使單體損失降至單體進(jìn)料的0.5%以下;改3)IⅠNEoS的INOVⅤ ENE PP工藝。 INEOS公司進(jìn)聚合釜的智能控制系統(tǒng),使聚合反應(yīng)控制更簡單氣相法聚丙烯工藝采用2個(gè)串聯(lián)的臥式低軸向擴(kuò)散有效增加產(chǎn)品質(zhì)量,也提高了產(chǎn)率。反應(yīng)器,可生產(chǎn)從高撓曲模量到低溫應(yīng)用的抗沖聚勺氣相聚合工藝的氣丙烯。其臥式反應(yīng)器設(shè)計(jì)很有特點(diǎn)接近柱塞流型,相聚合工藝也是采用兩個(gè)串聯(lián)的立式流化床氣相聚有折流板和特殊的攪拌器系統(tǒng),在1個(gè)反應(yīng)器內(nèi)形合工藝,流程包括聚合粉料分離、單體回收,粉料參成一定的粉料停留時(shí)間分布(RTD),相當(dāng)于3個(gè)全混造粒粒料儲存和包裝單元,此工藝能夠生產(chǎn)很混流反應(yīng)器串聯(lián)的效果。工藝特點(diǎn)是用一種催化劑寬范圍內(nèi)的聚丙烯產(chǎn)品,包括均聚,無規(guī)共聚和抗沖可以生產(chǎn)均聚、無規(guī)共聚和抗沖共聚所有范圍內(nèi)的共聚。聚丙烯產(chǎn)品。這種催化劑不需要預(yù)聚,活性高,當(dāng)利Sumitomo的氣相聚合工藝新的發(fā)展趨勢主要用兩個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng)時(shí)不需要向第2反應(yīng)器加催化是工藝在開發(fā)新的高附加值用于汽車行業(yè)的新產(chǎn)品劑,均聚和無規(guī)共聚產(chǎn)品可采用單反應(yīng)釜,生產(chǎn)抗沖和三元聚合物,另一個(gè)就是高活性催化劑的開發(fā)。共聚產(chǎn)品時(shí)必須利用2個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器;其工藝還有1.2.2本體聚合工藝下面一些特點(diǎn):主催化劑鈦系催化劑和輔催化劑單聚丙烯的本體聚合工藝主要是指丙烯的聚合是獨(dú)進(jìn)料;利用液體單體作為急冷液移走反應(yīng)熱。在液相丙烯中進(jìn)行,而不是在其它如己烷和庚烷惰INEOS的 INNOVENE PP工藝的一些新的發(fā)展性溶劑中。因?yàn)橐蚁┤芙舛鹊膯栴},所有的本體聚趨勢之一是在重點(diǎn)研究第4代ZN催化劑的同時(shí),合工藝都再加1個(gè)氣相聚合釜生產(chǎn)抗沖共聚物(再也在開發(fā)茂金屬催化劑;另一個(gè)發(fā)展就是不斷在開加上10%-25%的乙烯)。發(fā)和拓展產(chǎn)品的性能,如高M(jìn)FR的均聚產(chǎn)品;高速在本體聚合領(lǐng)域占領(lǐng)先的原來主要是 BassellBOPP的膜材料和硬度和低溫抗沖性結(jié)合良好的抗的 SPHERIPOL工藝和 Prime Polymer(原 Mitsui沖產(chǎn)品0。Chemicals)公司的 HYPOLⅡ工藝,而在近年4) Japan Polypropylene Cor.(JPP)的 horizon borealis公司借鑒聚乙烯的 BORSTAR工藝開發(fā)了工藝。由于JPP公司與2003年合并了以前的聚丙烯的 BORSTAR工藝,并與2000年開始商業(yè)Chso公司,而Chso公司和 INEOS公司的前身化。下面將對這些工藝的特點(diǎn)及發(fā)展進(jìn)行介紹。AMOCO工藝共同擁有氣相聚丙烯工藝的許可權(quán)1) Bassell的 SPHERIPOL工藝。 SPHERIPOL所以此 horizon工藝和 INEOS的 INNOVENE PP工工藝的主要特點(diǎn)是兩個(gè)串聯(lián)的淤漿環(huán)管反應(yīng)器,整藝基本相似,不同的只是設(shè)備布置和串聯(lián)反應(yīng)釜間個(gè)工巨閃蒸、循環(huán)、汽提、的物料傳輸方式的區(qū)別,另外 horizon工藝也更關(guān)擠出中國煤化工單環(huán)管反應(yīng)器生注共聚產(chǎn)品的發(fā)展。CNMHG常用2個(gè)環(huán)管反目前 horizon的最新發(fā)展主要是關(guān)注于高性能應(yīng)器串聯(lián)生產(chǎn)雙峰產(chǎn)品來提高產(chǎn)品機(jī)械性能;如果化學(xué)工業(yè)與工程2010年9月生產(chǎn)抗沖共聚物的話需要再串聯(lián)1個(gè)氣相反應(yīng)器,濃度,從而生產(chǎn)更高熔體質(zhì)量流動速率(MFR)的產(chǎn)在環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的操作溫度是75~80℃,壓力4.0品。此工藝還有下面一些優(yōu)勢4.5MPa,生產(chǎn)抗沖共聚物的氣相反應(yīng)器的操作釆用高活性催化劑,此催化劑可以生產(chǎn)7×10溫度是70-80℃,壓力1.0~1.4MPa。kg/kg的聚丙烯產(chǎn)品;SPHERIPOL工藝最近新的發(fā)展主要是以下幾催化劑的制備是基于懸浮液技術(shù),所以不需另個(gè)方面在環(huán)管內(nèi)提高的操作壓力允許更高的操作加催化劑載液;在高溫下可以生成很高結(jié)晶高等規(guī)溫度和更高的氫氣濃度;發(fā)展更高性能的催化劑系度的產(chǎn)品。另外,也可以得到無規(guī)度比較高的產(chǎn)品,統(tǒng);高性能催化劑可以去掉氫氣汽提系統(tǒng),優(yōu)化了工光學(xué)性能非常好;可以取得分子量分布很寬或很窄藝;新的催化劑正在用于開發(fā)新的寬分子量分布,高的聚合物產(chǎn)品,拓寬了聚合物的性能及應(yīng)用領(lǐng)域。等規(guī)度的產(chǎn)品;正和 Exxon Mobil合作開發(fā)新的茂金1.2.3淤漿聚合工藝屬基的聚丙烯(mP)B聚丙烯的淤漿工藝發(fā)展到現(xiàn)在,好像很難再有2) Prime Polymer的 HYPOLⅡ工藝。Pme太大的發(fā)展空間,目前的改進(jìn)也是因?yàn)楦咝Т呋瘎㏄olymer公司是 Mitsui Chemicals公司和 Idemitsu的采用使流程和能耗得到了改進(jìn)和降低Kosan公司于2005年合資組成的公司,所以此工藝1.3產(chǎn)品技術(shù)分析就是原 Mitsui Chemicals公司的 HYPOLⅡ工藝,此聚丙烯是世界上應(yīng)用最為廣泛、產(chǎn)量增長最快工藝主要由催化劑進(jìn)料、反應(yīng)系統(tǒng)單體閃蒸、循環(huán)、的樹脂之一,具有相對密度小、來源廣泛、質(zhì)量輕易汽提和聚合物處理單元組成。反應(yīng)系統(tǒng)主要采用1回收、機(jī)械性能優(yōu)越,耐高溫,耐腐蝕以及電性能和個(gè)或2個(gè)環(huán)管反應(yīng)器再串聯(lián)1個(gè)氣相流化床反應(yīng)器化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。組成,氣相反應(yīng)器主要用于生產(chǎn)抗沖無規(guī)共聚物共聚合技術(shù)3,和共聚物發(fā)展迅速,抗沖共聚反應(yīng)操作條件因不同的產(chǎn)品而不同,此工藝還有物的發(fā)展是聚丙烯市場及應(yīng)用領(lǐng)域增長的重要推動個(gè)典型特點(diǎn)就是不用擠出造粒能直接生產(chǎn)均一的球力之一。聚丙烯共聚物替代和開拓了一些新的市形粒子。場,尤其是在注射成型領(lǐng)域、薄膜領(lǐng)域和吹塑成型領(lǐng)HYPOLⅡ工藝的最新進(jìn)展主要有:裝置向更靈域?；詈涂刹僮鞣矫姘l(fā)展;繼續(xù)研究采用高效的催化劑;由于聚丙烯易于與多種其它材料共混或合金改進(jìn)干燥工藝提高單體收率;優(yōu)化流程和設(shè)備布置化,近年來各類聚丙烯共混物/合金產(chǎn)品的用量不斷減少設(shè)備投資費(fèi)用;優(yōu)化控制系統(tǒng)提高可操作性和增加。共混和合金化拓寬了聚丙烯產(chǎn)品的性能范產(chǎn)品質(zhì)量;加大在茂金屬基間規(guī)聚丙烯和等規(guī)聚丙圍,使其能在更廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域中按用戶要求“量烯產(chǎn)品的研究力度;繼續(xù)開發(fā)第5代催化劑,據(jù)稱其體裁衣”地提供滿足其性價(jià)比要求的產(chǎn)品。隨著聚第5代催化劑活性比第4代高2~3倍,這些催化劑丙烯市場競爭的加劇,世界上一些大公司更加重視大部分能適用于本體,淤漿和氣相聚合工藝;還有就聚丙烯共混物/合金產(chǎn)品的開發(fā)和發(fā)展。是高性能產(chǎn)品的開發(fā)。納米聚丙烯復(fù)合材料是聚丙烯填充增強(qiáng)材料重3) Borealis的 BORSTAR工藝。 borealis的要進(jìn)展之一。納米復(fù)合物材料中只需添加很少量加BORSTAR工藝,是近年在借鑒聚乙烯的 BORSTAR入的納米粒子就可以在不損失沖擊性和透明性的前工藝開發(fā)了聚丙烯工藝,并于2000年開始商業(yè)化。提下改進(jìn)材料的結(jié)構(gòu)性能,如尺寸穩(wěn)定性、剛性、阻第1套建在奧地利的 Schwechat,設(shè)計(jì)能力是20×隔性及阻燃性等。10/a,但到2005年該裝置能力已經(jīng)開到年產(chǎn)302國內(nèi)聚丙烯工藝進(jìn)展該工藝采用淤漿環(huán)管反應(yīng)器生產(chǎn)均聚產(chǎn)品,生產(chǎn)共聚產(chǎn)品時(shí)在后又串聯(lián)1個(gè)氣相反應(yīng)器,在環(huán)管2.1催化劑技術(shù)反應(yīng)器內(nèi)操作條件是在丙烯的臨界點(diǎn)以上(其聚乙20世紀(jì)60年代初開始進(jìn)行PP催化劑烯工藝是在溶劑丙烷的臨界點(diǎn)以上),此操作條件的研中國煤化工旰究院(簡稱北化避免了由于惰性氣體和輕組分的存在而產(chǎn)生氣泡,院)CNMHG于領(lǐng)先地位。北這就允許更大的操作窗口,允許更高的溫度和氫氣化院1962年開始三氯化鈦催化劑的實(shí)驗(yàn)室研究,第27卷第5期沙裕:聚丙烯工藝技術(shù)進(jìn)展1964年開始中試研究,1974年應(yīng)用于燕化建成的我好的產(chǎn)品。如上海石化的高速雙向拉伸P(BOPP國第1套連續(xù)工藝PP生產(chǎn)裝置;20世紀(jì)70年代北薄膜專用料;鎮(zhèn)海煉化的均聚BOPP;茂名石化的高化院開始絡(luò)合型催化劑的研究,并逐步應(yīng)用于間歇速拉伸、高挺度BOPP;揚(yáng)子石化的汽車專用料式液相本體法PP裝置。1984年又開發(fā)成功N系列K9015。此外還在中高流動性汽車專用牌號、無規(guī)催化劑,成功應(yīng)用于多種P裝置,該催化劑現(xiàn)已逐共聚PP(PPR)管材專用牌號、高光澤小家電專用牌步發(fā)展為現(xiàn)在的Lynx系列催化劑。20世紀(jì)90年號、高結(jié)晶PP等多個(gè)牌號開發(fā)方面取得了一系列代,北化院開始研究PP球形高效催化劑,開發(fā)成功突破和進(jìn)展(1-20。的DQ系列催化劑,廣泛應(yīng)用于國內(nèi)的環(huán)管PP裝置。從1998年開始北化院開發(fā)的以二醇酯為新型3結(jié)語內(nèi)給電子體的ND系列催化劑具有超高活性、高氫調(diào)敏感性,所得聚合物的相對分子量分布寬,產(chǎn)品機(jī)生產(chǎn)裝置大型化減低能耗和最大限度生產(chǎn)高性械強(qiáng)度大,加工性能好,已應(yīng)用于多套裝置上。能化的產(chǎn)品,一直是PP成套技術(shù)的發(fā)展方向。因除北化院外,國內(nèi)還有原北京燕化高新技術(shù)股此國內(nèi)聚丙烯研發(fā)機(jī)構(gòu)應(yīng)該在這兩個(gè)方面重點(diǎn)研份有限公司開發(fā)的YS841合Y5842催化劑;中石究,即一方面關(guān)注關(guān)鍵設(shè)備的大型化研究,提高裝置化石油科學(xué)院研制的HDC高效球形催化劑;中科院的生產(chǎn)能力進(jìn)一步減低PP產(chǎn)品的能耗和單耗,降化學(xué)所的研制的CS催化劑,都在不同工藝上實(shí)現(xiàn)低生產(chǎn)成本提高工藝的市場競爭力;另一方面要和了工業(yè)化。催化劑研究單位相結(jié)合,使工藝和新的催化劑結(jié)合2.2工藝技術(shù)開發(fā)高端高性能高附加值的PP產(chǎn)品我國在引進(jìn)先進(jìn)的成套聚丙烯工藝技術(shù)的同參考文獻(xiàn)時(shí),也在吸收并大力開發(fā)國產(chǎn)化聚丙烯成套技術(shù)。1980年中石化上海工程公司的技術(shù)人員在研究了[1崔小明我國聚丙烯的供需現(xiàn)狀及發(fā)展前景[打化國內(nèi)外聚丙烯工藝優(yōu)缺點(diǎn)的基礎(chǔ)上,獨(dú)立地提出了學(xué)工業(yè),2010,01(28):10-14丙烯液相本體聚合+臥式釜?dú)庀嗑酆稀?SPG)這[2]洪定一聚丙烯原理、工藝與技術(shù)[M]北京:中國石創(chuàng)新的聚合工藝路線。經(jīng)過多年的開發(fā)2003王立娟,無規(guī)共聚丙烯的發(fā)展現(xiàn)狀1].塑料工業(yè)年6月,遼河石化分公司采用中國石化上海工程有2008,6(36):28-33限公司提供的丙烯液相本體與臥式釜?dú)庀嘟M合式連[4] CHEN H, KARGER K J, VARGA J, Fracture toughness續(xù)聚合工藝(SPG)在國內(nèi)首次建成了2×10v/a聚of A and B phase polypropylene homopolymers and丙烯裝置,經(jīng)過3年的共同開發(fā)、改進(jìn),成功實(shí)現(xiàn)了andom and block copolymers[J]. Polymer, 2002, 43長周期連續(xù)生產(chǎn),填補(bǔ)了國內(nèi)聚丙烯連續(xù)聚合工藝6505-6514的空白,對聚丙烯技術(shù)的國產(chǎn)化具有重要意義。[5]于佩潛,宋文波,寬分子量分布聚丙烯技術(shù)研究進(jìn)展另外中石化建設(shè)工程公司(SEI)也開發(fā)了ST[].當(dāng)代石油石化,2008,5(16):34-37[6]王忠,當(dāng)代聚丙烯技術(shù)及發(fā)展[J].當(dāng)代化工,管工藝,規(guī)模不斷的發(fā)展,目前此工藝最大規(guī)模是008,8(37):399-402茂名石化的年產(chǎn)30×10va規(guī)模;另外SEl和北京[7]陳國康. Spherizone工藝技術(shù)介紹[門石油化工技化工研究院合作,也不斷利用ST工藝開發(fā)新的產(chǎn)術(shù)經(jīng)濟(jì),2008,(2):53品牌號。[8] MEI G, BECCARINI E, CAPUTO T, et al. Recent2.3產(chǎn)品開發(fā)2002年以前,我國的PP新產(chǎn)品開發(fā)主要是對eeting,2009,25(2)國外引進(jìn)牌號的消化吸收后的改進(jìn)創(chuàng)新,如中石化[9] NAIDOO K, GUIVER J, TUMER P, et al. Experiences先后開發(fā)出的高流動性的洗衣機(jī)專用料,流延膜專with Nonlinear MPC in Polymer Manufacturering [M]Berlin: Springer Berlin, 2007用料和汽車專用抗沖共聚料,其中一些牌號已經(jīng)成[1o]K C, et al. Steady-為市場上炙手可熱的產(chǎn)品。中國煤化工phase polypropylene2002年后隨著中石化基礎(chǔ)研究和投人和突破,CNMHG] Ind Eng Chem中石化可公司進(jìn)行了很多創(chuàng)新性開發(fā),開發(fā)了很多Res,2004,43(4):884-90070化學(xué)工業(yè)與工程2010年9月[11] KOUZAI1, FUKUDA K. Modeling study on effects of[15]周兵.高結(jié)晶聚丙烯HC9012M的開發(fā)[J].塑料liquid propylene in horizontally stirred gas-phase reactors科技,2009,12:42-45for polypropylene[冂]. Macromolecular Symposia,2009,[16]林龍,徐振明.高光澤聚丙烯小家電專用料的研制285(1):23-27[冂].現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用,2009,(5):41-47[12] ROSS J F, BOWLES W A. An improved gas-phase[17]李麗,唐巖,李延亮,等.高剛韌共聚PP的開發(fā)[刀].合成樹脂及塑料,2009,(5):4Dev,1985,24(1):149-154[18]柏基業(yè),應(yīng)麗英,徐宏彬.聚丙烯瓶蓋樹脂的中試開[13] URDAMPILLETA I, GONZaLEZ A, IRUIN JJ, et al.發(fā)和工業(yè)化生產(chǎn)[].合成樹脂及塑料,2009,(5):Origins of product heterogeneity in the spheripol higlimpact polypropylene process[刀]. Ind Eng Chem Res,[19]龐軍,田正昕,王小娟.熱成型用透明PP的工業(yè)開2006,45(12):4178-4187發(fā)[冂].合成樹脂及塑料,2009,(5):17-21[14]高煦.聚丙烯連續(xù)本體聚合的新工藝[J].合成樹[20]唐巖,李延亮,李麗可控流變PP的制備[刀]合脂與塑料,1991,(1):6-9成樹脂及塑料,2009,(5):24-2歡迎訂閱2010年《化學(xué)工業(yè)與工程》《化學(xué)工業(yè)與工程》是由天津大學(xué)和天津化工學(xué)會主辦的化工類學(xué)術(shù)期刊,為中國科技核心期刊,是《中國期刊網(wǎng)》、《中國學(xué)術(shù)期刊(光盤版)》全文收錄期刊,《——數(shù)字化期刊群》全文收錄期刊,《中國核心期刊(遵選)數(shù)據(jù)庫》來源期刊,《中國學(xué)術(shù)期刊綜合評價(jià)數(shù)據(jù)庫》統(tǒng)計(jì)源期刊,并被美國《化學(xué)文摘》(CA)和美國《劍橋科學(xué)文摘》(CSA)收錄。本刊主要報(bào)道有關(guān)化學(xué)、化工、生化、環(huán)保及醫(yī)藥等領(lǐng)域的研究論文、專題論述和研究簡報(bào)等。涉及的具體內(nèi)容有:化學(xué)、化工基礎(chǔ)理論研究;新型材料的開發(fā)應(yīng)用;新型催化劑及催化工程的開發(fā)和研究;傳統(tǒng)化工工藝的改造及新工藝過程的開發(fā);反應(yīng)器的設(shè)計(jì)及化工過程分析與模擬;分離過程及設(shè)備的強(qiáng)化與改造;新分析方法;環(huán)境、生化及醫(yī)藥工程的開發(fā)和應(yīng)用等。本刊為雙月刊。國內(nèi)刊號為CN12-1102/TQ,國際刊號為IsSN10049533,采用國際標(biāo)準(zhǔn)大16開,由專業(yè)印刷廠精心承作。每期定價(jià)8元,全年定價(jià)48元。全國各地郵局均可訂閱,郵發(fā)代號18-156,也可直接寄款編輯部訂閱本刊地址:天津大學(xué)化工學(xué)院《化學(xué)工業(yè)與工程》編輯部郵編:300072聯(lián)系電話:022-27406054E-mail: hgbjbe tju. edu.en中國煤化工CNMHG