青細(xì)石油化T第28卷第1期SPECIALITY PETROCHEMICALS2011年1月a-烯烴齊聚制備聚a-烯烴合成油催化劑的研究進(jìn)展張耀段慶華"劉依農(nóng)李玲(中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院,北京100083)摘要:聚a烯烴合成油是合成烴基礎(chǔ)油的- - 種.其性質(zhì)受催化劑影響最為明顯。綜述了c烯烴齊聚均相和多相催化劑研究進(jìn)展情況.包括催化劑發(fā)展歷程、作用機(jī)理.存在問(wèn)題以及T業(yè)產(chǎn)品性能比較。討論了催化劑的活性位點(diǎn)對(duì)產(chǎn)品分子骨架結(jié)構(gòu)、相對(duì)分子質(zhì)量分布及產(chǎn)品性能的影響.提出了a烯烴齊聚催化劑的發(fā)展方向。關(guān)鍵詞:聚c烯烴合成潤(rùn)滑油 催化劑 齊聚中圈分類號(hào):TE624.93文 獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A聚a烯烴合成油(PAO)是由a烯烴(主要是BF;-R0H是另一種用于烯烴齊聚的LewisCg~C)在催化劑作用下聚合,再通過(guò)加氫獲得酸催化劑,聚合物中單體結(jié)構(gòu)單元量取決于初始的規(guī)則長(zhǎng)鏈烷烴。PAO分子穩(wěn)定,在廣泛的潤(rùn)滑烯烴.助催化劑類型、反應(yīng)溫度、時(shí)間及壓力,在適油應(yīng)用中,優(yōu)于礦物基礎(chǔ)油。與其他合成油相比，當(dāng)條件下齊聚產(chǎn)物以三聚體為主。三聚體并非單.PAO的綜合性能優(yōu)越,具有高黏度指數(shù)、低揮發(fā)一結(jié)構(gòu),而是由多種異構(gòu)體構(gòu)成,形成異構(gòu)體的原性、低流動(dòng)性、較好的剪切性能及優(yōu)良的高溫氧化因歸因于齊聚中間體發(fā)生CH5或H~轉(zhuǎn)移。安定性。BF:氣體具有非常強(qiáng)的腐蝕性和毒性,其應(yīng)用受PAO的質(zhì)量和性質(zhì)取決于a-烯烴的聚合度到越來(lái)越多的限制2。.及相對(duì)分子質(zhì)量分布,并且受到原料、催化劑、工藝條件等的影響，而催化劑是影響a-烯烴的聚合CH.ICHch,卡Ch.CH)NC HCH,牛幫度及相對(duì)分子質(zhì)量分布的最主要內(nèi)素。不同類型的催化劑對(duì)聚合油的收率、聚合度控制、相對(duì)分子CRICH.)ICH質(zhì)量分布及油品的性能有明顯的影響。目前用于CHIC= HCH).CH;Hna-烯烴聚合催化劑主要有:Lewis酸催化劑、Zie-CHCHe)ICHCHECH(CHu)CHgler-Natta催化劑、茂金屬催化劑.負(fù)載型金屬氧cHCH化物或金屬鹽類催化劑,另外也包括基于離子液CH(CH)>CHCH,CH(CH,),CH,一CH,(CH)CHCH.CH(CH)CHo體的催化劑體系。C° HKCHh),CHLCH.C HCH,).CH|小曲1Lewis酸催化劑Lewis催化劑包括AlCl、AlBr3.R, AIX3-.、圖1烯烴陽(yáng)離子聚合機(jī)理SnCl,、TiCl. SiCl, 、BiCl以及FeCl等,AlCl3是.為避免以上缺點(diǎn),人們開(kāi)發(fā)了非均相Lewis最普遍適用于ar烯烴齊聚的催化劑。工業(yè)生產(chǎn)中酸陽(yáng)離子催化劑。該催化體系主要是由Lewis酸AICI需與H2O、醇、脂肪酸等質(zhì)子給予體或者同催化劑和無(wú)機(jī)多孔物質(zhì)組成,如以具有大、中雙孔R(shí)X.RCOX.(RCO)2O等析出陽(yáng)離子的物質(zhì)絡(luò)合結(jié)構(gòu)的r-Al2O3 為載體,采用氣固反應(yīng)法使.使用以合成不同黏度級(jí)別的產(chǎn)品。該催化劑的優(yōu)AICl;蒸氣與r-Al2O3 表面羥基進(jìn)行反應(yīng),制得點(diǎn)是價(jià)格相對(duì)便宜,但是分子內(nèi)重排反應(yīng)致使齊聚產(chǎn)物規(guī)整度較差,聚合物分子中含有較多短支收稿日期:2010- 08 -02;慘改稿收到日期:2010-12-15.作者簡(jiǎn)介:張耀(1987 -),在讀碩士。鏈結(jié)構(gòu)間。*通訊聯(lián)系人, E-mail:duangh@ live. com.第28卷第1期張耀.等.a烯烴齊聚制備PAO催化劑的研究進(jìn)展83(r Al2O3)-O-AICl2 催化劑。在AlCl, 固載量能”。如ExxonMobil 公司開(kāi)發(fā)的SpectraSyn(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為15. 1%,反應(yīng)溫度100 C，反應(yīng)時(shí)EliteM PAO基礎(chǔ)油,同傳統(tǒng)PAO相比具有更優(yōu)間3 h條件下.1-癸烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)80%(3.4。固載異的剪切穩(wěn)定性.黏度指數(shù)和低溫性能(見(jiàn)表1)?；疉ICI;不僅解決了環(huán)境污染、產(chǎn)物分離閑難等無(wú)論是傳統(tǒng)ZieglerNatta催化劑還是新型問(wèn)題,而且由于催化劑活性中心是通過(guò)化學(xué)鍵與的茂金屬催化劑都存在反應(yīng)產(chǎn)物和催化劑無(wú)法分載體連在一起的M-O-AICl2.催化劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)離的缺點(diǎn)，由此出現(xiàn)了均相反應(yīng)多相化的趨勢(shì)。定,不易流失。非均相Lewis酸催化劑在ar烯烴目前用于Ziegler-Natta 催化劑負(fù)載化的方法原齊聚方面的研究日前還處于研究階段,較低的催則上可以分為兩類:一類是將催化劑靜態(tài)固定在化活性和轉(zhuǎn)化率以及較短壽命是影響其發(fā)展的障高分子材料或無(wú)機(jī)載體上的問(wèn)載化多相催化問(wèn);另一類是將均相催化劑溶解在與產(chǎn)物不互溶的另2 Ziegler-Natta 催化劑一相中，即催化劑動(dòng)態(tài)“負(fù)載”于其中，進(jìn)行液/液.20世紀(jì)60年代開(kāi)始，Sun Oil. Uniroyal.兩相反應(yīng)的多相催化。后者將在下文離子液體中Chevron等公司在Ziegler-Natta 催化劑催化a-烯做出介紹,對(duì)于前者,采用MgCl2-TiCl, -Et2 AICl烴聚合生產(chǎn)PAO方面做了系列的研究工作,以組成負(fù)載催化劑具有較好的活性,在適當(dāng)條件下Et;Al2Cl或Et;AI/TiCl, 體系催化得到的產(chǎn)品可以達(dá)到143.8 kg/(mol●h)[8]。 負(fù)載Ziegler-具有較好的規(guī)整度和較高的黏度指數(shù)。但Zie-Natta催化劑制備過(guò)程復(fù)雜,齊聚反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)gler-Natta催化劑具有多活性位點(diǎn),烯烴在催化品同樣需要經(jīng)過(guò)洗滌或吸附以脫除殘留的助劑烷劑的不同活性位點(diǎn)下具有不同增長(zhǎng)速率,齊聚產(chǎn)基鋁,經(jīng)濟(jì)性有待于改進(jìn)。物相對(duì)分子質(zhì)最分布得不到有效的控制。新型茂3負(fù)載鉻系催化劑金屬催化劑的開(kāi)發(fā)解決了這一問(wèn)題5i。負(fù)載鏘系催化劑主要包括負(fù)載型氧化鉻、鹵茂金屬是過(guò)渡金屬與環(huán)戊二烯及衍生物相連化鉻,鉻的磷酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、草酸鹽及銘有所形成的有機(jī)金屬配位化合物，該催化劑具有單機(jī)化合物等。這種催化劑最早是20世紀(jì)50年代-活性位點(diǎn),聚合產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量分布相對(duì)較由Phillips 公司的Hogan和Banks發(fā)現(xiàn)的，通常窄,具有理想的物化性質(zhì)。例如茂金屬采用二甲稱之為Phillips 催化劑。鉻系催化劑最早應(yīng)用于基硅基雙(四氫茚基)二甲基鋯,活化劑N,N-二聚乙烯的生產(chǎn),由于其聚合產(chǎn)品的通用性強(qiáng),至今甲基苯銨四(五氟笨基)硼酸鹽,共活化劑為三異仍被廣泛采用。丁基鋁,可催化1-癸烯齊聚得到100 C運(yùn)動(dòng)黏度Phillips催化劑在許多本質(zhì)理論方面?zhèn)涫軤?zhēng)在11~300 mm2/s不同級(jí)別的產(chǎn)品,黏度指數(shù)為議,主要體現(xiàn)在叫:1)活性位點(diǎn)的氧化態(tài)的形式;150~249。茂金屬所具有單一的活性位點(diǎn)使產(chǎn)品2)催化劑催化聚合的反應(yīng)機(jī)理;3)催化劑的分M/M,數(shù)值均小于1. 7,剪切安定性(CEC L-45-子結(jié)構(gòu)。普遄認(rèn)為:在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)催化劑要經(jīng)過(guò)T-93)測(cè)試數(shù)據(jù)小于0. 77,具有優(yōu)異的剪切穩(wěn)定Cr(V)被還原為Cr(川)或Cr( | )的誘導(dǎo)期,聚性能間。合反應(yīng)速率隨著Cr(VI)還原過(guò)程的結(jié)束而增大。該過(guò)程是由烯烴和高價(jià)鉻接觸而引發(fā)的,誘導(dǎo)期較長(zhǎng),通常采用CO或H2高溫下將Cr(VI)還原為Cr(I)以消除誘導(dǎo)期10。旦9盟甲基硅基雙(風(fēng)氧市基)- ψ畢餡NN.甲草若核四五氟米年刀酸鹽配體在活化劑與過(guò)渡金屬化合物作用下水解.生成的陰離子使陽(yáng)離子過(guò)渡金屬物質(zhì)穩(wěn)定化，提高了茂金屬的催化效率,a烯烴轉(zhuǎn)化率可提高圖2鉻催化姍烴聚合機(jī)理1]到80%以上,這使得茂金屬工業(yè)應(yīng)用成為可用于a烯烴聚合的還原鉻催化劑主要包括8精細(xì)石油化工2011年1月CrO/SiO2 . CrO-NiSO,/AI2O3. CrO/MCM-41[12]在相對(duì)較高的溫度下對(duì)a烯烴催化活性好,且不等。同其他催化劑相比，鉻系催化劑得到的聚合引起異構(gòu)化、裂化反應(yīng)或氫轉(zhuǎn)移反應(yīng);而Cr(皿)產(chǎn)物具有較低的枝化度(小于0. 19,陽(yáng)離子或能夠在低溫下催化生成高相對(duì)分子質(zhì)量的聚合產(chǎn)Ziegler-Natta催化得到產(chǎn)物的枝化度均大于物,但不適合作為基礎(chǔ)油使用,升高溫度降低聚合2. 0),因而具有非常高的黏度指數(shù)。這是由于該度的同時(shí)會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生刊。ExxonMobil催化劑減少了反應(yīng)中異構(gòu)化、裂解和重排反應(yīng)。公司生產(chǎn)的SpectraSyn UltraTM 150, 300,1000均不同價(jià)態(tài)的鉻對(duì)烯烴的聚合選撣性不同,Cr(I)源于此技術(shù)[1。表1 ExxonMobil 公司不同種類PAO產(chǎn)晶對(duì)比性能SpectraSyn EliteTMSpetraSyn UltraMSpecra SynTM催化劑類型茂金屬CrO一密度(15.6)/(g.cm~)0.849 .0.8500. 853運(yùn)動(dòng)黏度(40 C)/(mm? .s-1)170515001240運(yùn)動(dòng)黏度(100 C)/(mm*●g-1)15615000Noack揮發(fā)性,%0.4黏度指數(shù)0621870傾點(diǎn)/C-33-30閃點(diǎn)/C2822 265283_4離子液體催化劑AlCI3/EtAlCl2構(gòu)成的Lewis 酸離子液體用于乙酸性離子液體同時(shí)擁有液體酸的高密度反應(yīng)烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯齊聚反應(yīng),產(chǎn)物由二聚、活性和固體酸的不揮發(fā)性,加之其結(jié)構(gòu)和酸性的三聚和四聚體組成,其中乙烯轉(zhuǎn)化率為67%,丁可調(diào)變性，正在被人們廣泛認(rèn)識(shí)和接受。將離子烯4%~57%,而只有4%的1-辛烯發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)液體設(shè)計(jì)為酸性,可代替?zhèn)鹘y(tǒng)Lewis酸催化劑用在離子液體中添加少量的TiCl, 后,烯烴全部參于烯烴齊聚,具有反應(yīng)速度快,綠色無(wú)污染,催化與反應(yīng),齊聚產(chǎn)品含有8~35單體單元[19]。將低劑與產(chǎn)品易分離等優(yōu)點(diǎn)。含氯鋁酸陰離子的離子價(jià)態(tài)鉻鹽負(fù)載到[Bmim]Cl/EtgAlCl離子液體中液體具有可調(diào)的Leiws酸性[15 ,在烯烴聚合方面可以實(shí)現(xiàn)a烯烴選擇性三聚,三聚體選擇性可在應(yīng)用較為廣泛。91%以上,產(chǎn)品保持了鉻系催化劑所擁有的高黏在氯鋁酸酸離子液體中,隨著參與合成的三度指數(shù)的特點(diǎn),同時(shí)離子液體/催化劑相可以循化氯化鋁摩爾分?jǐn)?shù)的變化,陰離子種類也在發(fā)生相利用[20]。應(yīng)的變化。當(dāng)參與合成的三氯化鋁摩爾分?jǐn)?shù)x<表2乙基己酸鉻/離子液體同0.5時(shí),離子液體中Al*+只以AICI; 的形式存BF;/BuOH催化效果對(duì)比在,其他的陰離子是CI- ,相對(duì)于AlCls而言,富性質(zhì)乙基己酸銘/離子液體BF/Bu0H00C運(yùn)動(dòng)黏度/余的CI-是一種弱堿,因此雖然分類為酸性離子(mm2 . 5-12.3116. 60液體,但可表現(xiàn)為弱堿性;x=0.5時(shí),主要是40 C運(yùn)動(dòng)黏度/3.213.83AICI; ,相對(duì)于CI-的堿性和AIC]的酸性,表現(xiàn)黏度指數(shù)130126為中性;當(dāng)x>0.5,則主要形成AlLCIF ,表現(xiàn)出1997年,BP'21]公司報(bào)道了以C,~Cs烯烴為強(qiáng)的L酸性,但離子液體中仍有AICL; 和CI-溶.原料,以離子液體為催化劑生產(chǎn)PAO的方法。于其中,并且存在下面的化學(xué)平衡I6];:2000年,Chevon2]公司以AICI;鹽酸三甲基胺/AICl;+CI-→AICL1,3二乙基氯代咪唑鑰離子液體催化1-癸烯聚AICls+ AICI→Al2CF合,得到100C運(yùn)動(dòng)黏度為31.6mm2/s,黏度指2AICI一=Al!CI +C1-，K=10-18~10-1(40 C)數(shù)為152的PAO.隨后該公司報(bào)道了以離子液2AICIF一-Al,CIi+AICI , K=2.09X 10~0(40 C)2AICIi一Al2Cls+2AICI , K= 10-18~10-17(40 C)體為催化劑的連續(xù)化生產(chǎn)聚a烯烴合成油的方早期的研究多以離子液體為溶劑,溶解Zie-法[]。此外，根據(jù)離子液體的可設(shè)計(jì)性,調(diào)變陽(yáng)gler-Natta或過(guò)渡金屬Ni或Pd復(fù)合物催化烯烴離子配體或添加適當(dāng)?shù)母男晕镔|(zhì)可以改變離子液的齊聚或乙烯聚合17.10]。 如由[C, mim] CI/體的催化效果。第28卷第1期張耀,等.a-烯烴齊聚制備PAO催化劑的研究進(jìn)展85表3不同離子液體催化1-辛烯齊聚效果對(duì)比[24]離子液體種類循環(huán)收率.%M1.M。Mw/M.AlCl+ < 0 N .HCI5575901.47AlCls+(C2 Hs)2NH. HCI8705071.2OHAIC2+只O NCH:--CH.-負(fù)載Lewis催化劑以及還原鉻催化劑將逐漸取代均相ZnCh (20%)>負(fù)載磷鎢酸(5%)> AlCl, (10%)+催化劑的地位。而近年來(lái)備受關(guān)注的基于離子液FeCl(10%),除了K10蒙脫土具有12%的三聚產(chǎn)體的催化體系也將在烯烴齊聚中得到充分的利物外,其余產(chǎn)物均得到10%二聚體。Texacol28]用?；瘜W(xué)公司采用酸改性蒙脫土催化a烯烴齊聚,研盡管固載化催化劑具有諸多的優(yōu)點(diǎn),并且究表明經(jīng)過(guò)改性后的蒙脫土能夠用于長(zhǎng)鏈a烯烴Lewis酸催化劑在設(shè)備腐蝕、環(huán)境污染等方面存齊聚,但齊聚產(chǎn)物多以二聚的形式存在,三聚及以在許多的缺點(diǎn),但BF3-ROH、AlCI]-ROH仍分別上相對(duì)較少。是生產(chǎn)中低黏度、高黏度PAO的主要催化劑。此外,大孔徑分子篩同樣能夠用于a烯烴齊總的來(lái)說(shuō),高活性、專一性、環(huán)保型a-烯烴齊聚催聚[27] ,分子篩具有較高的烯烴聚合活性和產(chǎn)物分化劑是今后發(fā)展的方向,只有這樣,PAO才能在子結(jié)構(gòu)的選擇性,尤其是表面活性中心鈍化后,其日趨激烈的基礎(chǔ)油市場(chǎng)保持競(jìng)爭(zhēng)力。擇型能力更強(qiáng)，得到的產(chǎn)物較規(guī)整,因而黏度指數(shù)較高。但分子篩未能引起更多的興趣,原因是由.于生成大分子聚合物易導(dǎo)致孔道堵塞,降低了分子篩的壽命。1 Anatoly lich Kraer, Phil Surana. High viscosity polyalpha-6展望olefins based on l-hexene, 1-dodecene and 1-tetradecene[P].隨著汽車工業(yè)和機(jī)械設(shè)備的不斷發(fā)展，以及us 7547811.2009節(jié)能、環(huán)保的要求日益提高,潤(rùn)滑油的性能、質(zhì)量2 Matkovshi P E, Startseve G P, Churkinagomerization of 1-decene under the action of catalytic systems要求更加嚴(yán)格,更新?lián)Q代加快,技術(shù)含量也日益提based on A-aluminum activator RCI and AI-RCI[J]. Polymer高。PAO以其卓越的綜合性能,使其在減小摩擦Science, 2008,50(11);1175~1186磨損、提高燃油經(jīng)濟(jì)性、延長(zhǎng)設(shè)備壽命和換油期以薛玉業(yè),于遷云,張艷霞,等.固載AICh聚合a烯烴制潤(rùn)滑油及減少環(huán)境污染等方面具有其他礦油基礎(chǔ)油難以基礎(chǔ)油[J].潤(rùn)滑油,2002,17(6);61~64比擬的優(yōu)勢(shì)。在未來(lái)的數(shù)年里,PAO的需求量仍4蔣山.以新型固體酸(r-AlzOz)-AICl2為催化劑的c烯烴秦合的新催化技術(shù)[J].石油化工(增刊下)。2004, 33(z1);873~會(huì)以10%以上的速度增加,對(duì)PAO質(zhì)量的要求875也不斷提升,a-烯烴齊聚催化劑必將伴隨著需求5 Theo Mang, Wilried Dresel. Lubricants and lubricantion不斷發(fā)展。[M].2nd ed. Weinheim: Wiley-VCH, 2007. 63~881)從PAO性能方面考慮，Ziegler-Natta 催; Mark Paul Hagemeister, Peijun Jiang. Production of shear8精細(xì)石油化工2011年1月.stable high viscosity PAO[P]. Us 2009 0247442. 200918 Ochedzan Siodlak w. Dziubek K, Siodlak D. Biphasic ethy|-7 WuM M. CokerC L, Walzer J F. Process to produce highviscosity fluids[P]. Us 2008 0177121. 2008rachloroaluminate ionic liquid 8s a medium of the Cpz TiCl28 Huang Qigu. Chen Liguo, Ma li. et al. Synthesis and char-titanocene catalyst[J]. European Polymer Journal, 2008,44acterization of oligomer from 1-decene catalyzed by supported(11) :3608 ~3614Ziegler Natta catalyst[J]. European Polymer Journal, 2005,19 Stenzel O. Oligomerization of olefins in a chloroaluminate i-41(12):2909~2915onie liquid[J]. Journal of Molecular Catalysis, 2003.(192) :Weckhuysen B M. Schoonheydt R A. Olefin polymerization217~222over supported chromium oxide catalyst[J]. Catalysis Today20 約翰●托馬斯.狄克遜，雅各布斯.約翰尼斯.克龍涅●1999 ,51(2):215~221格羅夫，阿爾塔●蘭威爾.烴轉(zhuǎn)化方法[P]。CN 1409684.10 Bede()M, Blom R. et al. A drifts study of the Cr( I )/SiO22003catalyst[J]. Journal of Catalysis 1998,173(1):460~46921 Atkins, Martin Philip, Lubricating Oils[P]. EP 0791643.11 Wass D F. Chromium-catalysed ethane trimerisation and tet-1997ramerisation- breaking the rules in olein oligomerisation[J].22 HopeK D, Driver M s. Harris T V. High viscosity polyal-The Royal Sociey of Chemistry, 2007 ,(8):816~819phaolefins prepared with ionic liquid catalyst[P]. US2 Pelrine B P. Production of olein oligomer lubricants[P]. US6395948. 20025105051. 199223 Hope K D, Stern D A. Method for manufacturing high vis-13 Wu M M, Skillman, Hagemeister M P. Process to producecosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts[P]. USpolysapalein[P]. us 0036725.20090161623. 200814 Lee G H, Kelly K J, Rogers M G. Chromium HVI-PAO bir24 Azizov A H, Aliyeva R V, Kalbaliyeva E S. Selective syn-modal lubricant compositions[P]. US 0105589. 2010thesis and the mechanism of formation of the oligoalkylnaph-15 Small B L, Mrcucei A J. lron catalyst for the head-to headthenic oils by oligocyelization of l-hexene in the presence ofdimerization of a olefins and mechanistice implications for theionic-liquid catalysts[J]. Applied Catalysis A: General,production of line a-olefins [J]. Organometalic, 2001, 202010.375(1);70-77(26); 5738~574425 YadavG D, Doshi N s. Development of a green process for16 Welton T. Room temperature ionie liquidsr Solvents for syn-poly-a-olefin based Lubricants[J]. Green Chemistry, 2002,thesis and catalysis[J]. Chem Rev. 199， 99(8); 2071 ~4:528~540208326 SandersonJ R, KniftonJ F. Process for oligomerizing ole-17 de Souza R F, Berbara C L, et al. Nickel catalyzed propy-fins using an aluminm nitratr-treated acidic clay[P]. uSene dimeriation in organochloroaluminate ionic liquids: Con-5180864. 1993trol of the isomerization reaction [J]. Journal of Molecular27 Chester A W, Hill C. Dwyer F G, et al. Lubricant rangeCatalysis A: Chemical, 2007 ,272(1~2);6~ 10hydrocarbons from light olefins[P]. US 5243112. 1993PROGRESS ON R ESEARCH OF CATALYSTS FOR1-OLEFINS OLIGOMERIZATION TO POLY(ALPHA)OLEFINZhang Yao, Duan Qinghua, Liu Yinong and Li Ling(Research Institute of Petroleum Processing ，SINOPEC, Beijing 100083, China)Abstract: Poly( alpha)olefins are one kind of synthetic lubricants, and their properties mainly dependon the catalyst, This paper reviewed the recent development of catalysts for linear 1-olefins oligomer-ization, including the development, catalytic mechanism, remaining problems and their applications.The influence of catalyst active sites on the molecular skeleton, weight distribution and properties ofproducts were discussed. In addition, some comments and suggestion were given.Key words: poly(alpha)olefin; synthetic lubricant; catalysts; oligomerization