第35卷第4期化肥工業(yè)2008年8月循環(huán)水中總磷測(cè)定方法的改進(jìn)陳亞娟(中石化金陵分公司南京210033)擴(kuò)要分析了有機(jī)膦為配方的循環(huán)水中原總磷測(cè)定方法存在的問(wèn)題,并對(duì)方法改進(jìn)的可行性進(jìn)行了研究。通過(guò)條件試驗(yàn),確定了改進(jìn)后方法的分析條件,并對(duì)改進(jìn)后方汝的準(zhǔn)確性進(jìn)行了簡(jiǎn)單的評(píng)價(jià)。關(guān)鍵詞總磷循環(huán)水測(cè)定改進(jìn)Modification of Method for Determination of Total P2Osin Circulating WaterChen Yajuan(Jinling Petrochemical Limited Corp, SINOPEC Nanjing 210033)Abstract An analysis is made of the problems in the original method for the determination of to-tal P20, in circulating water mixed with organophosphorus, and a study is made of the feasibility ofmodification of the method. Through tests on conditions the analytical conditions of the modified meth-od are ascertained, and a simple assessment is made of the accuracy of the modified methodKeywords total P20, circulating water determination modification容量瓶中,加入20mL酸銨和3.0mL抗壞血1原方法分析原理、步驟及存在的問(wèn)題酸溶液,用水稀釋至刻度,搖勻,然后在室溫下放(1)分析原理置10min,在分光光度計(jì)710mm處,用1cm比色在有機(jī)膦為配方的循環(huán)水處理過(guò)程中,有機(jī)皿,以蒸餾水+試劑為空白測(cè)其吸光度。膦的測(cè)定必須先測(cè)定總磷和正磷,兩者相減的差(3)存在的問(wèn)題值即可得到有機(jī)膦的含量。正磷的測(cè)定方法比較①在實(shí)際操作過(guò)程中,蒸干點(diǎn)很難把握,且簡(jiǎn)單但總磷的測(cè)定比較繁瑣,其測(cè)定原理是:在產(chǎn)生的有毒氣體嚴(yán)重傷害分析人員的身體健康;酸性溶液中,用過(guò)硫酸鉀作分解劑,將聚磷酸鹽和②在定量轉(zhuǎn)移階段由于蒸干后產(chǎn)生的白色有機(jī)膦轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽;正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)晶體有時(shí)不能完全被溶解會(huì)導(dǎo)致分析結(jié)果偏低,生成黃色的磷鑰雜多酸再用抗壞血酸還原成磷影響了分析準(zhǔn)確度。鑰藍(lán),用分光光度計(jì)并于70mm最大吸收波長(zhǎng)處③在煮沸蒸干的過(guò)程中,由于受熱不均,有測(cè)定。時(shí)會(huì)有樣品濺出,從而導(dǎo)致結(jié)果偏低(2)分析步驟取500mL試樣于100mL錐形瓶中,加入2分析方法的改進(jìn)1.00mL(1+35)稀硫酸溶液和5.00mL過(guò)硫酸分析基本原理相同,只是在將聚磷酸鹽和有鉀溶液,用水調(diào)整錐形瓶中溶液體積至25mL,置機(jī)膦轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽的實(shí)際操作過(guò)程由蒸干法改于可調(diào)電爐上緩緩加熱煮沸15min至溶液接近為同變;由于后面的顯蒸干為止;取下后冷卻至室溫,定量轉(zhuǎn)移至50mL色才能進(jìn)行,所以CNMHG本文作者的聯(lián)系電話:02558970697第35卷第4期化肥工業(yè)2008年8月增加了調(diào)節(jié)pH值的過(guò)程。2.13分解劑過(guò)硫酸鉀用量的選擇2.1試驗(yàn)條件的選擇考慮到蒸干法中500mL過(guò)硫酸鉀用量是否2.1.1加酸量的選擇適合水浴法,進(jìn)行了過(guò)硫酸鉀用量的試驗(yàn)。(1+本試驗(yàn)的操作步驟是:3)硫酸加入量為2.0mL,煮沸時(shí)間定為15min(1)分別取6組10mL同一樣品于50mL容加入不同體積的過(guò)硫酸鉀,其它步驟同2.1.1(2)量瓶中,依次加入(1+3)硫酸0.5,1.0,2.0,3.0,部分,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。4.0和5.0mL,各加5mL過(guò)硫酸鉀,用水調(diào)整容表3過(guò)硫酸鉀用量試驗(yàn)結(jié)果量瓶中溶液體積至約25mL,搖勻,置于已煮沸的過(guò)硫酸鉀總磷質(zhì)量水浴鍋中15min(暫且沿用原方法煮沸15min蒸加入量/mL吸光度A濃度/(mg·L-1)干的條件),取出后冷卻至室溫(2)加1滴酚酞溶液滴加NaOH溶液至溶2.03.20液顯微紅色,再用(1+35)稀硫酸溶液調(diào)至紅色剛好消失;加2.0mL鉬酸銨和3.0mL抗壞血酸溶液,用水稀釋至刻度,搖勻,室溫下放置10min;從表3可以看出,加入的過(guò)硫酸鉀體積超過(guò)在分光光度計(jì)710mm處,用1cm比色皿,以蒸餾1.0mL就能完全分解32mg/L總磷中的聚磷酸水+試劑為空白其測(cè)吸光度,結(jié)果見(jiàn)表1。鹽以及有機(jī)膦。由于有機(jī)膦的控制指標(biāo)高達(dá)5表1加酸量試驗(yàn)結(jié)果8mg/L,再加上正磷含量約1mg/L,所以正常情(1+3)硫酸吸光度A況下總磷控制在6~9mg/L,考慮到異常情況的加入量濃度/(mg·L1)發(fā)生,故放寬加藥量,過(guò)硫酸鉀加入量取50mL0.0993.012.2經(jīng)試驗(yàn)后確定的最終分析條件0.l01取10mL樣品于50mL容量瓶中,加入(10.13)硫酸2mL和過(guò)硫酸鉀5mL,用水調(diào)整容量瓶中溶液體積至約25mL,搖勻,置于已煮沸的水浴5.00.1103.35鍋中15min,取出后冷卻至室溫;加一滴酚酞溶液,滴加NaOH溶液至溶液顯微紅色,再用(1+從表1可知加入(1+3)硫酸2.0~3.0mL35)稀硫酸溶液調(diào)至紅色剛好消失;加入2.0mL時(shí)總磷達(dá)到最高點(diǎn),說(shuō)明其分解最完全。因后面鉬酸銨和3.0mL抗壞血酸溶液,用水稀釋至刻需加堿調(diào)節(jié)pH值,為了避免更多物質(zhì)介人而帶度,搖勻室溫下放置10min;然后在分光光度計(jì)來(lái)的誤差加酸量定為20mL710mm處,用1cm比色皿,以蒸餾水+試劑為空2.12煮沸時(shí)間的選擇白,測(cè)其吸光度1+3)硫酸加人量為2.0mL,改變煮沸時(shí)2.3準(zhǔn)確性驗(yàn)證間,其它步驟同21.1,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。由于目前市場(chǎng)上沒(méi)有分析純以上的有機(jī)膦標(biāo)表2煮沸時(shí)間試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)試劑,故無(wú)法用標(biāo)準(zhǔn)試劑來(lái)衡量分析方法的準(zhǔn)煮沸時(shí)間/min吸光度A總磷質(zhì)量濃度/(mg·L)確性唯一可比的就是用原方法與之比較。采集3.32熱電廠的循環(huán)水,用兩種方法分別測(cè)量,對(duì)比結(jié)果0.1123,4I見(jiàn)表40.1123.410.110原分析方法對(duì)兩平行測(cè)定結(jié)果之差的要求是:當(dāng)總磷含量<10.00mgL時(shí),其允許誤差為從表2可以看出,煮沸15min時(shí)分解已經(jīng)基中國(guó)煤化工可以看出,兩種本完全,煮沸30min時(shí)的數(shù)據(jù)稍偏低,可能是轉(zhuǎn)分移過(guò)程中的操作誤差所致。從提高工作效率考允CNMHG6mg/L,低于其法是可行的慮,選擇煮沸時(shí)間為15min。(下轉(zhuǎn)第54頁(yè)第35卷第4期化肥工業(yè)2008年8月分析儀( LiquiSonica③),該儀器已經(jīng)過(guò)BASF工廠3結(jié)語(yǔ)6個(gè)月的試用檢驗(yàn),其準(zhǔn)確度與化驗(yàn)室結(jié)果基本通過(guò) aMDEA03工藝4年來(lái)的運(yùn)行實(shí)踐,要優(yōu)致化氣體凈化工藝須做好以下幾點(diǎn):①?gòu)?qiáng)化溶液物參考文獻(xiàn)性參數(shù)的控制和事前管理;②重視塔壓降等敏感1]陳五平無(wú)機(jī)化工工藝學(xué):上冊(cè)[M]第3版北京:化學(xué)工業(yè)參數(shù)的控制;③優(yōu)化消泡劑的加入方法;④對(duì)腐出版社,2000,9092[2]高明KBR450kt貧氣合成氨在中國(guó)的三年[門天然氣化蝕主動(dòng)預(yù)防并采取先進(jìn)的過(guò)濾單元;⑤利用模型工,2006,31(6):4459.或動(dòng)態(tài)監(jiān)控體系對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行定期評(píng)估,尋找工況[3]顏祥富塔設(shè)備故障診斷y射線掃描檢測(cè)技術(shù)的開發(fā)[刀規(guī)律;⑥分析系統(tǒng)的傳熱和傳質(zhì)效率,必要時(shí)清煉油設(shè)計(jì),2000,30(8):2527洗換熱器⑦裝置不超負(fù)荷運(yùn)行;⑧控制系統(tǒng)能4]馮緒文,郭興蓬烷醇胺水溶液的CO2吸收機(jī)理及其腐蝕耗減少溶液損失,實(shí)現(xiàn)水平衡和零排放。行為的相關(guān)性研究[]中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)報(bào),2003,23(2):8183.裝置中仍有待改進(jìn)之處,如溶液分析完全依[5]高明板式換熱器的清洗與維護(hù)[J].大氮肥,2006,29(6):靠化驗(yàn)室,導(dǎo)致了人工成本上升、溶液損失及由此407408而帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題。計(jì)劃引進(jìn)1臺(tái)新型總胺(收稿日期20070305)必必必必必d(上接第50頁(yè))表4原分析方法與改進(jìn)后分析方法分析結(jié)果的對(duì)比3·結(jié)語(yǔ)原方法測(cè)得改進(jìn)后方法測(cè)得總磷質(zhì)量濃度/總磷質(zhì)量濃度綜上所述,通過(guò)一系列的試驗(yàn)對(duì)比,證實(shí)了改(ng·L-1)(mg·L-1)進(jìn)后的循環(huán)水中總磷測(cè)定方法是可行的,在不降3.583.413.410.12低原分析準(zhǔn)確度的前提下,簡(jiǎn)化了操作,提高了工3.20作效率減少了定量轉(zhuǎn)移過(guò)程中可能因轉(zhuǎn)移不完3.470.18全而造成分析結(jié)果偏低而產(chǎn)生的誤差;完全避免-0.36了原測(cè)定方法中所產(chǎn)生的有毒氣體對(duì)人體的傷3.170.30害0.33(收到修改稿日期2007~03-12必辦必必必辦辦必必必必必必必必必必②必必必必必辦必必歡迎訂閱2009年《化肥工業(yè)》《化肥工業(yè)》雜志是經(jīng)國(guó)家科委原化工部批準(zhǔn),由上?；ぱ芯吭壕庉嫵霭娴娜珖?guó)性刊物,主要報(bào)道內(nèi)容有:大、中、小型氮肥、磷肥鉀肥和復(fù)混肥(專用肥)企業(yè)的技術(shù)改造、節(jié)能降耗、生產(chǎn)管理等方面的經(jīng)驗(yàn);國(guó)內(nèi)外化肥工業(yè)現(xiàn)狀和有關(guān)的科研成果及發(fā)展趨勢(shì)綜述;化肥企業(yè)開展多種經(jīng)營(yíng)、搞活企業(yè)的成功經(jīng)驗(yàn);化工機(jī)械、儀器儀表、計(jì)算機(jī)應(yīng)用;化學(xué)分析、科學(xué)施肥、安全生產(chǎn)、三廢治理及其綜合利用等。《化肥工業(yè)》是《小氮肥》的主刊,已連續(xù)兩次被選列為全國(guó)中文核心期刊,2004年被國(guó)家科技部評(píng)為“中國(guó)科技核心期刊”,2006年再次被評(píng)為“中國(guó)科技核心期刊”。美國(guó)《化學(xué)文摘》從1996年開始摘錄本刊內(nèi)容?！痘使I(yè)》為雙月刊,大16開,2008年擴(kuò)版至72頁(yè),國(guó)內(nèi)外公開發(fā)行,雙月的28日出版。國(guó)內(nèi)每期定價(jià)800元,全年定價(jià)48.00元,各地郵局將于2008年9月開始辦理2009年《化肥工業(yè)》期刊征訂工作,郵發(fā)代號(hào)4-232,請(qǐng)廣大讀者前往當(dāng)?shù)鼐徒]局辦理訂閱手續(xù)。國(guó)外訂閱處:中國(guó)國(guó)際圖書貿(mào)易總公司(北京399信箱),國(guó)外發(fā)行代號(hào):4593BM。也可以直接向中國(guó)煤化工各單位和各界人士訂閱。地址:上海市云嶺東路345號(hào)郵碼:200062電話:(0CNMH2(直線傳真:(021)52500962本刊編輯部