第14卷第3期湖南城市學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)VoL. 14 No. 32005年9月Journal of Hunan City University Natural ScienceSept. 20052苯基2-乙氧基乙醇的合成袁利萍,尹篤林,游奎(湖南師范大學(xué)精細(xì)催化合成研究所,湖南長(zhǎng)沙410081)要:用磺酸樹(shù)脂D-η2催化環(huán)氧苯乙烷與乙醇的加成反應(yīng),合成了2-苯基-2-乙氧基乙醇,探索了各種反應(yīng)條件對(duì)該反應(yīng)的影響,最佳反應(yīng)條件為適量催化劑下,溫度50℃C,時(shí)間4h,環(huán)氧苯乙烷與乙醇體積比為1:2時(shí),反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)9695%,反應(yīng)選擇性達(dá)9077%關(guān)鍵詞:環(huán)氧苯乙烷;乙醇;2-苯基-2-乙氧基乙醇中圖分類(lèi)號(hào):O622.3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1672-7304(2005)03-0054-02環(huán)氧化合物是有機(jī)合成中重要而應(yīng)用廣泛的燒瓶中,安裝上溫度計(jì)、球形冾凝管和磁力攪拌合成中間體.利用其開(kāi)環(huán)反應(yīng)可以合成許多難合器,邊攪捭,邊滴加環(huán)氧苯乙烷,10-15min加完,成的多官能團(tuán)化合物,或通過(guò)開(kāi)環(huán)和修飾合成其再緩慢升溫,回流反應(yīng)4h,反應(yīng)完畢,過(guò)濾分離它環(huán)狀化合物,也可用其開(kāi)環(huán)反應(yīng)提供保護(hù)基以出催化劑,減壓蒸除未反應(yīng)完的乙醇.將適量的及立體、區(qū)域選擇性地合成各種有機(jī)化合物.以無(wú)水氯化鈣加入到所得產(chǎn)物中,然后立即用一定往,環(huán)氧化合物與醇類(lèi)開(kāi)環(huán)反應(yīng)生成β-烷氧基醇量的環(huán)己烷浸泡,抽濾,干燥,將得到的沉淀溶通常是在強(qiáng)酸強(qiáng)堿條件下進(jìn)行,反應(yīng)條件苛刻于水,用環(huán)己烷萃取,再捋環(huán)己烷蒸去,獲得較12.最近報(bào)道了在金屬鹽、 FeCl3 6H2O/SIO、純產(chǎn)品,然后用石油醚(60~90℃c)乙酸乙酯梯度ICeW1O36和Snp)OT2]等催化劑作用下,環(huán)氧化合物能被醇解合成出β烷氧基醇6,本洗脫柱層析得到純產(chǎn)品文固體酸磺酸樹(shù)脂催化環(huán)氧苯乙烷與乙醇反應(yīng)1.3結(jié)構(gòu)分析數(shù)據(jù)合成了2-苯基2-乙氧基乙醇,考察了可回收使用2-苯基-2-乙氧基乙醇:淡黃色粘稠液體的選擇固體酸磺酸樹(shù)脂在該反應(yīng)中的催化作HNMR(IMS.CDCl37:120~1.24(tJ=68H,用.合成的2-苯基2-乙氧基乙醇捋是一種重要的H),2.46(s,1H,3.37~3.45m,1H,3.47~3.54(m,有手性碳原子的有機(jī)中間體,在醫(yī)藥和有機(jī)合成1HD,359~369(m,2H).4.41~4.44d,J=40Hz中具有潛在的廣泛用途1H,7.26~7,36(m,5H);1CNMR(CDCl3:15.27,644967388269,12673,128.0,128.48,13892IR1實(shí)驗(yàn)(KBr壓片,vcm3):3450,3030,1597,1492,1453,1.1儀器與試劑1069,758,702; GC-MS m/(%):167(M+1,16)DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器135(100),121(71),91(6),79(18),77(10)GC920氣相色諧儀(上海海欣色譜儀器公司),2結(jié)果與討論Electron Corporation) Saturn2l00T氣質(zhì)聯(lián)用色譜2.1反應(yīng)條件對(duì)乙醇與環(huán)氧苯乙烷反應(yīng)的影響儀( Varian公司), INOVA400核磁共振儀 Varian從表1可知溫度對(duì)轉(zhuǎn)化率影響不大,但隨著公司)溫度的升高,產(chǎn)物的選擇性降低。所以選擇50°c乙醇、無(wú)水氯化鈣、環(huán)己烷、石油獸、乙酸作為乙醇與環(huán)氧苯乙烷的最佳反應(yīng)溫度,從表1乙酯等試劑均為分析純;D-72型磺酸樹(shù)脂(南開(kāi)中看出乙醇的增加對(duì)選擇性的影響比對(duì)轉(zhuǎn)化率的大學(xué)),環(huán)氧苯乙烷(上海嘉華精細(xì)有限公司)影響要大,環(huán)氧苯乙烷與乙醇的體積比為1:212反應(yīng)操作時(shí),選擇性高達(dá)90.77%,在1:5時(shí)選擇性降至1.36%.可能是乙醇的增加,使過(guò)量的乙醇進(jìn)一步取60mL乙醇與30mL環(huán)氧苯乙烷,將乙醇與加成產(chǎn)物反應(yīng)而形成副產(chǎn)物,以致影響到反應(yīng)先加入盛有36g磺酸樹(shù)脂的250mL的三頸圓底的轉(zhuǎn)化率和選擇性,從溶劑的回收和節(jié)約考慮采收稿日期:200506-23作者簡(jiǎn)介:袁利萍(1976-)女,湖南益陽(yáng)人,助教,碩士,主要從事有機(jī)合成和分析研究第14卷袁利萍等:2苯基-2-乙氧基乙醇的合成用乙醇與環(huán)氧苯乙烷的體積比為2:1.從表1看性碳原子(C-7).從2-苯基-2-乙氧基乙醇的質(zhì)譜岀環(huán)氧苯乙烷與乙醇的加成很快.反應(yīng)1h內(nèi)原圖可看岀,分子離子峰都很弱,2-苯基-2-乙氧基料大部分已轉(zhuǎn)化,但隨著時(shí)間的延長(zhǎng),原料的轉(zhuǎn)乙醇譜圖中的基峰me=135是其分子失去-CHOH化率還是有所提高.所得,m/e=91,79,77峰說(shuō)明了苯環(huán)的存在.從1醇量、反應(yīng)時(shí)間和溫度對(duì)反應(yīng)的影響lR譜圖上可知,2-苯基-2-乙氧基乙醇的羥基反應(yīng)反應(yīng)條件th轉(zhuǎn)化率選擇性(3400~3480cm),是單取代苯環(huán)化合物k=1:1,50℃484.31(757,701cm)96.9590.773k:k1:350℃498.1780.213結(jié)論4V:V=1:4,50℃5:k=1:5,50℃95.431.36(1)在合成目標(biāo)產(chǎn)物的過(guò)程中,應(yīng)將環(huán)氧苯6:=1:2,50℃188.1184.60乙烷加入過(guò)量的乙醇中.反之,將有大量的苯乙71:=1:2,50℃2醛生成,而很難檢測(cè)出目標(biāo)產(chǎn)物.8:=1:2,50℃395.8788.239:=1:2,30℃490.8987.922)2-苯基-2-乙氧基乙醇的合成條件溫和,10:k=1:2,70℃496.8485.操作簡(jiǎn)單,是轉(zhuǎn)化率和選擇性都很高的開(kāi)環(huán)加成11:k=1:2,85℃41580.40反應(yīng).催化劑D-72型磺酸樹(shù)脂穩(wěn)定,不污染環(huán)境,M:陘表示環(huán)氧苯乙烷與乙醇的體積比可回收,經(jīng)濟(jì)易得,是一種很有前途的環(huán)氧化合2.2催化劑用量對(duì)乙醇與環(huán)氧苯乙烷反應(yīng)的影物開(kāi)環(huán)的催化劑參考文獻(xiàn):考察了5叫環(huán)氧苯乙烷與10m乙醇反應(yīng)時(shí)加[]王積濤,胡青眉,張寶申有機(jī)化學(xué)[啊].天津:南開(kāi)大學(xué)出不同量催化劑的情況,結(jié)果見(jiàn)表2.由表2可見(jiàn),版社,1993.324-329隨著催化劑用量的增加,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性2]alt, Stamm H. Reactivity difference of cis-trans會(huì)升高,但催化劑用量過(guò)多時(shí)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選pairs: difference behavior of stilbene oxides and擇性有所下降,所以較理想的用量是0.69activated sti lbene imines[J].J Org Chem, 1987, 52 (21):4812-48142催化劑用量對(duì)反應(yīng)的影響[3]Chini M, Crotti P, Gardelli C, et al. Metalm催化劑)/轉(zhuǎn)化率/(%)選擇性/(%)salt-promoted alcoholysis of 1, 2-epoxides[J]. Synlett92,8:673-67688.8485.24[4]Iranpoor N, Tarrian T, Movahedi Z. FeCl3.6H20 supported0.488.72on Sioz catalysed ring opening of epoxides with alcohols,0.690.77acetic acid, water. chloride. bromide and nitrate0.8ions[]. Synthsis,1996,(12):1473-147680.68[5]Mirkhani V, Tangestaninejad S, Yadollahi B, et al2.3譜圖解析Efficient region- and stereoselective ring opening of由1HNR可知,δ=7.26~7.38的多重峰,表 epoxides with alcohols, acetic acid and water catalyzed示是5個(gè)1H的單取代苯環(huán);8=2.46處的單峰是分by ammonium decatuangstocerate(Iv)[J]. Tetrahedron2003,59(41):8213-8218.子中的羥基氫引起的;由于受鄰近手性碳原子[ 6Moghadam M, Tangestaninejad, Mirkhani V,etal.apid(C-7)影響,與羥基相連的碳原子(C-8)上的2個(gè)1Hand efficient ring opening of epoxides catalyzed by a new磁不等價(jià),所以為2組多重峰,手性碳原子(C-7)electron deficient tin(Iv)porphyrin[J]. Tetrahedron上的1H為1組四重峰.從CNR知,δ=67.38歸屬2004,60(29):6105-6111于羥基相連的碳原子(C-8);δ=82.69的歸屬為手Synthesis of 2-Pheny l-2-Ethoxy-ethanolYUAN Li-ping, YIN Dulin, yoU Kui-yi(Institute of Fine Catalysis and Synthesis, Hunan Normal University, Changsha, 410081, China)Abstract: 2-phenyl-2-ethoxy-ethanol was synthesized by additioction of styrene oxideand ethanol using sulfuric acid resin as catalyst. The effects of varieties of reactionconditions were investigated. The optimum reaction conditions were found to be temperature50C, reaction time 4 hours, volume ratio of 1: 2 of styrene oxide and ethanol, then conversionof the reaction can reach 96.95%, its selectivity can get to 90.77%Key words: Styrene oxide; ethanol 2-pheny1-2-ethoxy-ethanol(責(zé)任編校:陳健瓊)