垃圾特性對(duì)其氣化產(chǎn)物影響的研究王現(xiàn)順，池涌,鄭皎,王飛浙江大學(xué)能源清潔利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,浙江杭州310027[摘要] 在溫度為650 C、過量空氣系數(shù)為0.4的條件下,對(duì)城市生活垃圾的4種典型組分(聚乙烯、橡膠、木竹和紙)進(jìn)行氣化試驗(yàn)研究。運(yùn)用灰色關(guān)聯(lián)分析理論,考察物料性質(zhì)對(duì)氣化合成氣的影響。CO和H2的主要影響因素為固定碳;CH。和C2H的主要影響因素為揮發(fā)分;CO2和O2的主要影響因素為水分。影響總體氣化氣的因素依次為:固定碳>水分>揮發(fā)分>灰分。[關(guān)鍵詞]生活垃圾;灰色關(guān)聯(lián)分析;氣化;氣化氣;物料性質(zhì)[中圖分類號(hào)] X705[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A[文章編號(hào)] 1002 - 3364(2010)02 -0037 - 04[DOI編號(hào)] 10.3969/j. issn. 1002 - 3364. 2010. 02. 037STUDY ON THE INFLUENCE OF MSW PROPERTIES UPONITS GASIFIED PRODUCTSWANG Xian - shun,CHI Yong, ZHENG Jiao, WANG FeiState- level Key Laboratory of Clean Energy Utilization,Zhejiang University, Hangzhou 310027 , Zhejiang Province,PRCAbstract: Under condition of temperature 650 C and coefficient of excess air 0. 4, four typical compo-nents of municipal solid waste (MSW),i. e. polyethylene, rubber , bamboo, and paper, have been gasi-fied for study. By using the grey relationship analysis theory, the influence of material property uponthe produced gas bas been investigated ,it was found that the main affecting factor of CO and H2 is thefixed carbon, the main affecting factor of CH: and C2H。is the volatile matter,and the main affectingfactor of CO2 and O2 is the moisture. The force of affecting factors of the total produced gas is succes-熱能sively as follows : fixed carbon> moisture> > volatile> > ash基Key words : MSW ;grey relationship analysis; gasification; produced gas;material property研2007年全國生活垃圾清運(yùn)量為14 841.3萬t,生值也達(dá)到了5 000 kJ/kg[2。城市生活垃圾作為一種活垃圾無害化處理率僅為52.2%。同時(shí),我國城市可再生能源,總量大,年產(chǎn)量波動(dòng)小。傳統(tǒng)的垃圾處理生活垃圾(MSW)的有機(jī)物含量也在不斷提高，如上海方法如填埋、堆肥和焚燒等存在很多問題(0。近幾年，發(fā)城市生活垃圾的有機(jī)物含量已經(jīng)達(dá)到了65%,低位熱城市垃圾熱解氣化以及在此基礎(chǔ)上的氣化熔融技術(shù)得電作者簡(jiǎn)介:王現(xiàn)順(1985 -).男,浙江大學(xué)熱能工程專業(yè)碩士研究生。E - mail: msw_ 25@ zju. edu. cn, sdu2008wxs@ yahoo. com. cn7到迅速發(fā)展,其NO,和SO,排放較低，從而大幅降低數(shù)據(jù)與氣化數(shù)據(jù)進(jìn)行灰色關(guān)聯(lián)分析,研究在特定工況了煙氣處理費(fèi)用,同時(shí)它能夠解決二惡英和重金屬的下物料特性對(duì)氣化氣的影響。污染問題，以其徹底的無害化，顯著的減容化,廣泛的物料適應(yīng)性成為最具潛力的焚燒處理替代技術(shù)[3~1。1試驗(yàn) 物料和方法灰色理論可以解決“小樣本”、“貧信息”的不確定問題;灰色關(guān)聯(lián)分析方法可以在有限的數(shù)據(jù)下,根據(jù)序?yàn)榱搜芯课锪弦蛩鲗?duì)氣化的影響，氣化過程中不列曲線的幾何形狀相似程度來判斷其聯(lián)系是否緊密，添加任何催化劑。根據(jù)肖剛等的試驗(yàn)結(jié)果,當(dāng)氣化溫曲線越接近,相應(yīng)序列之間聯(lián)系度就越大,反之越小。度在500~700 C,過量空氣系數(shù)a為0.2~0.4時(shí),氣據(jù)此可以應(yīng)用灰色理論,在少量試驗(yàn)數(shù)據(jù)下分析影響化爐運(yùn)行穩(wěn)定,物料氣化完全,氣化氣熱值可以達(dá)到垃圾氣化的主要因素[12]。影響氣化的主要因素有:4 000~ 12 000 kJ/m2 (標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，下同) ,經(jīng)過熔融爐后(1)氣化器,包括氣化器的形狀、大小和結(jié)構(gòu):(2)氣化能夠?qū)崿F(xiàn)徹底的清潔有效利用14。因此，試驗(yàn)工況選溫度以及加熱速率;(3)氣化介質(zhì),其中不同的氣化介定氣化溫度為650 C,過量空氣系數(shù)a=0.4。質(zhì)包括空氣、水蒸氣和純氧等;(4)催化劑; (5)物選擇聚乙烯(PE)、橡膠、紙和木竹為試驗(yàn)物料,它料科[08]。不同的物料垃圾會(huì)產(chǎn)生不同的氣化氣，通過確們是城市生活垃圾的典型組分，同時(shí)在指定的工況下定物料垃圾的工業(yè)組分與垃圾氣化合成氣(簡(jiǎn)稱氣化具有良好的氣化效果[15~183 ,其工業(yè)分析和元素分析結(jié)氣)之間的關(guān)系,可以進(jìn)一-步建立各種預(yù)測(cè)模型,對(duì)不果見表1。同的垃圾物料氣化結(jié)果進(jìn)行預(yù)測(cè)。本文對(duì)各物料特性表1試驗(yàn)原料的工業(yè)分析和元素分析結(jié)果%工業(yè)分析元素分析物料McVeeFC CatHa___ NuSr O。P0. 390.399.31032.50 13.62 0. 68橡膠0.62 39.67 46.83 12. 8847.84.77 1.072.49 3. 58紙.8.449.3470.15 12.07 38. 624.21 0. 120.06 39. 21木竹7.14 1. 2574.8816.73 42.02 5.18 0. 9043. 51試驗(yàn)中以流化蓄熱性能好的石英砂為床料,石英砂平均粒徑在0.4 mm左右,其堆積表觀密度為1 400kg/m' ,真實(shí)密度為2 200 kg/m'。試驗(yàn)中穩(wěn)定鼓風(fēng)噴淋培收樣點(diǎn)氣化爐量,以保證良好的流化工況。根據(jù)送風(fēng)量和選定的過. 熱電偶4量空氣系數(shù)調(diào)節(jié)給料量。氣體分析儀試驗(yàn)系統(tǒng)主要由氣體發(fā)生、氣體燃燒和氣化產(chǎn)物燃燒寶能。 篡的檢測(cè)和收集3部分組成。主要設(shè)備包括供風(fēng)裝置、門團(tuán)螺旋給科機(jī)屯加熱。礎(chǔ)布風(fēng)排渣裝置、流化床電加熱系統(tǒng)、循環(huán)水箱、給料機(jī)、.熱電們2究流化床氣化爐、燃燒室、噴淋塔、氣體在線分析儀等。布風(fēng)板流化床氣化爐內(nèi)徑為100 mm,高度為5 m。氣化產(chǎn)物水箱空氣--- - 熱電偶1熱取樣口選在燃燒室 與氣化爐間的水平段,氣化產(chǎn)物中I號(hào)非氣相組分經(jīng)冷凝裝置冷凝后收集,得到凈化后的氣圖1試驗(yàn)系統(tǒng)流程備化氣通過氣體分析儀在線監(jiān)測(cè)氣體的成分和含量。剩i余的氣化產(chǎn)物經(jīng)燃燒室燃燒及噴淋塔凈化后排空。試2數(shù) 據(jù)計(jì)算方法驗(yàn)系統(tǒng)流程見圖1。為了更好地了解氣化過程,研究物料因素對(duì)氣化氣組分的影響,本文由物料的工業(yè)分析數(shù)據(jù)和元素分38析數(shù)據(jù)與物料的試驗(yàn)氣化氣組分?jǐn)?shù)據(jù)產(chǎn)生不同的序進(jìn)行適當(dāng)配比，然后進(jìn)行氣化試驗(yàn)I。試驗(yàn)物料依次，列,計(jì)算其關(guān)聯(lián)度,然后進(jìn)行優(yōu)勢(shì)分析[12],確定氣化氣為竹木+PE(1 : 1)、竹木+橡膠(2 : 1)、PE +橡膠組分的優(yōu)勢(shì)影響因素?；疑P(guān)聯(lián)分析的計(jì)算包括以下(2: 1)、PE+紙(2 : 1)、竹木+紙(2 : 1)、橡膠十紙步驟:(1)原始數(shù)據(jù)的變換;(2)計(jì)算關(guān)聯(lián)系數(shù);(3)求關(guān):(1 : 1),括號(hào)內(nèi)為相應(yīng)物料的質(zhì)量配比。試驗(yàn)所得氣聯(lián)度;(4)排關(guān)聯(lián)序;(5)列關(guān)聯(lián)矩陣。其中,序列{X?；瘮?shù)據(jù)如圖3所示。(k)}與{X;(k)}中的各點(diǎn)關(guān)聯(lián)系數(shù)敬(k)可用式(1)計(jì)6[3竹木+PE算:4PE+橡膠ξau(k) =_Omin 十ρOmax_(1)Oor(k)十ρOmax行橡膠+紙式中:Oo:(k)為k時(shí)兩序列差的絕對(duì)值,即Oor(k) = .10-|X。(k)- X,(k)| ;Omx,Omin 分別為各點(diǎn)的絕對(duì)差中的最大值與最小值;p為分辨系數(shù),通常取0.5。兩序列的關(guān)聯(lián)度可用兩序列各個(gè)關(guān)聯(lián)系數(shù)的平均值計(jì)算(式(2)):ro,=2i5o(k),k= 1,2,3...N (2)oCH4 CzH,求出各關(guān)聯(lián)度,排出關(guān)聯(lián)序并列出關(guān)聯(lián)矩陣,最后進(jìn)行氣化氣組分優(yōu)勢(shì)分析。圖3試驗(yàn)I 各物料氣化特性3單種物料氣化結(jié)果5試驗(yàn)的灰色關(guān)聯(lián)分析試驗(yàn)I氣化物料依次是PE、橡膠、紙、木竹，試驗(yàn)對(duì)影響氣化的物料特性數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)分析，以氣所得氣化結(jié)果如圖2(N2在試驗(yàn)前后沒有變化),除橡化氣各組分為系統(tǒng)特征序列,以各物料的工業(yè)組分為膠外,其它物料氣化氣的低位熱值均大于3 000 kJ/系統(tǒng)相關(guān)因素序列,得到表2數(shù)據(jù)。最后,經(jīng)過計(jì)算求m3 ,都可以滿足后續(xù)的氣化熔融對(duì)氣化氣熱值的要出的綜合關(guān)聯(lián)度見表3。灰色關(guān)聯(lián)度分析中的具體算求[印。法見文獻(xiàn)[21,22]。分析表3數(shù)據(jù),進(jìn)行灰色理論的優(yōu)勢(shì)分析,并進(jìn)行] PE簡(jiǎn)單的反應(yīng)機(jī)理分析,可得出如下結(jié)果。4-木竹(1)第1、3列中ru>ru>rs>r2,rs>rxs>rs>r23,說明CO和H2的影響因素為物料中的固定碳,其次為水分,CO和H2主要由反應(yīng)C+ H2O-→CO+H2- 131.5 MJ/kmo[00]生成;第2列中ri2>ra2>r32熱>r22 ,說明CO,主要影響因素為水分，其次為固定碳，啡其中水分對(duì)CO2的影響有碳水反應(yīng)C+2H2O→CO2+2H2- 90.0 MJ/kmol,以及水蒸氣與焦油等發(fā)染H1. .h。生的裂解反應(yīng)等;第4列中,r4>r4t>r2x>r3,O2的O“O,HO2H， CH↓主要影響因素是水分;第5、6列中r3as>rs>rs>r2s，勢(shì)r36>rs>r6>r26,說明CH,和C2H,主要來自于物力圖2試驗(yàn)I 各物料氣化特性料中揮發(fā)分的熱解,而生成CH和CH的合成反應(yīng)電則進(jìn)行較少。4組合物料氣化結(jié)果為了更好地了解物料因素對(duì)氣化的影響，把物料9表2試驗(yàn)灰關(guān)聯(lián)分析數(shù)據(jù)序列竹木+PE竹木+橡膠PE+橡膠PE+紙竹木+紙橡膠+紙PE橡膠竹木Y:(CO)7. 5410.654.977. 2214. 448. 633.95 4.43 15. 5311. 61Y2(CO2)11.6113.538.9410.8412. 7611.9110.23 14.32 14. 1Ya(H2)2. 742.352.045.283.052.55 1.17 9.31 1. 77Y:(O2 ;0. 10.150. 150.072. 171.460. 6Yo(CH4)5.53.195.054.214.593. 133.31 1.53 4.00 3. 14Y6(CzH4) .6. 521.1511. 657.731.381. 438.632. 060.910.6X:(M.)3.770.473.07 .7.574. 530. 390.62 8.44 7. 14Xz(Aur)14.0613. 423.9524.510.3039.679.341.25Xa(Vx)87.165.5381.8289. 5973.358.49 99.31 46.83 70. 1574. 88.X.(Fax).3715. 454.294.0212. 48012.88 12. 0716. 73表3試驗(yàn)氣化氣相關(guān) 因素關(guān)聯(lián)度項(xiàng)目Y:(C0)Y3(H)Y(O2)Y;(CH4)Ye(CeH)r(2)X(M)0.656673 0. 8406250.697595 0.627 4680. 538 7690.536 7513. 897 880Xx(Au)0. 533 0410.515 1960.517 388 0. 567 5980.5019720.501 9403. 137133Xx(Vx)0.537908 0. 555 6650.535389 0. 5049950. 669 0680. 672 5773.475 602X(Fcr)0. 9524940. 7081220.828113 0.594812 0. 5285770.5276044. 139721(2)第1行中,r2>r:>r>ru>ris>rs,其中[4] 李建新,等.國內(nèi)城市生活垃圾特性及其處理技術(shù)研究rovrs較其它關(guān)聯(lián)度要低很多;在第2行中,r21~r20差[J].熱力發(fā)電,2006.35(1);11-14.別很小,其中r2s 最大;在第3行中,，30>rs>ra2>ral .5] Yao Bin Yang, Vida N Sharifia, Jim Swithenbank,et al.>r3a>rsu,其中r36、r3s相對(duì)于其它關(guān)聯(lián)度大很多;在Converting moving - grate incineration from combustiorto gasification - numerical simulation of the burning char第4行中，r4>r4s>rs2>r>r4s>rq6,其中ra1vr4s和acteristics[J]. Waste Management, 2007,27 (5) :645 .r2相對(duì)其它關(guān)聯(lián)度較大。關(guān)聯(lián)度越大表明某工業(yè)組分對(duì)其相應(yīng)氣體影響越大，分析各關(guān)聯(lián)度大小可知每6]池涌,鄭皎，金余其,等.模擬垃圾流化床氣化特性的實(shí)驗(yàn)種工業(yè)成分主要影響氣體:物料中的水分主要影響氣研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報(bào)，2008 ,28<29):59 - 63.化氣中的CO2 ,其次為CO.H2和O2 ;灰分抑制氣化進(jìn)[7] Maitri Thamavithya. Animesh Dutta,et al. An Investiga行;揮發(fā)分主要影響氣化氣中的CH和CzH;固定碳tion Of MSW Gasification ln A Spout - Fluid Bed Reacto主要影響氣化氣中CO和H2的生成,其次是CO2。[J]. fuel procssing technology .2008.89(3) :949 - 957.熱(3)表3中最后1列表示各行關(guān)聯(lián)度之和，依次為8] Antonio Messineo,et al. Municipal W aste Management It，能rm、rA、rv和rxc,有rpc>rx>rv>r,所以影響總體氣Sicily: Practices And Challenges[J]. Waste Management,基2007 ,28(7): 1201 - 1208.化氣生成的優(yōu)勢(shì)因素 依次為:固定碳>水分>揮發(fā)分9]溫俊明,池涌,等.垃圾熱解實(shí)驗(yàn)研究及其神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)預(yù)測(cè).研>灰分。模型[J].中國電機(jī)工程學(xué)報(bào).2005 .25(5):154 - 158. .[10] Carlson c p pian, Kunio Yoshikawa, et al. 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A steam chart for second law Analysis[J] .Mechanical Engineering,1932.54:195 - 204.源價(jià)格、排污費(fèi)升高,產(chǎn)品價(jià)格就升高。比較表3、表4可知，按能質(zhì)因數(shù)定價(jià)時(shí),電的單[3] 華責(zé).過程用能分析及綜合[M].北京:烴加工出版社，989.位煙流經(jīng)濟(jì)成本從0. 49元/(kW●h)增到0. 65元/4]王云波.倪維斗,李政,等.多聯(lián)產(chǎn)能源系統(tǒng)的熱經(jīng)濟(jì)學(xué)分(kW●b),熱的單位煙流經(jīng)濟(jì)成本從1.13元/(kW●析[J].煤炭轉(zhuǎn)化，2005.28<4):57 -61.h)下降到0.70元/(kW●h),如果按炯流中包含的熱5]王加璇，楊永平,王清照.關(guān)于熱經(jīng)濟(jì)學(xué)定價(jià)的矩陣法量算,熱量?jī)r(jià)從36. 14元/GJ(0. 13元/(kW●h))下降[J].工程熱物理學(xué)報(bào)，1992.13(1):1-6.到22.51元/GJ(0. 08元/(kW●h))。已知背壓機(jī)組6]楊俊，謝涎梅.按能級(jí)分?jǐn)偖a(chǎn)品煙成本的方法[J].武漢水只有在合適的電熱比下才能發(fā)揮最佳效益,則按能質(zhì)利電力大學(xué)學(xué)報(bào),2005,32(1);106- 108.因數(shù)確定單位煙流經(jīng)濟(jì)成本，電的單位煙流經(jīng)濟(jì)成本[7]湯學(xué)忠.熱能轉(zhuǎn)換與利用[M].冶金工業(yè)出版社,2002;91- 92.提高，熱的單位煳流經(jīng)濟(jì)成本降低,不僅符合能量梯級(jí)利用和優(yōu)質(zhì)優(yōu)價(jià)原則,而且能促進(jìn)人們以熱供熱,而不[8] Valero A, Guallar J, Munoz M. The Exergeic Cost andRelated Concepts An Applieation to a Simple Co - genera-是以電供熱,多用熱少用電。tion Plant - N [C]. International Symposium on SecondLow Analysis of Thermal Systems. Romal, 1987 ,5:123 -3結(jié)論130. .用C;=be'確定有多個(gè)輸出煙流時(shí)的單位煙流經(jīng)(上轉(zhuǎn)第40頁)[13] V Kirubakaran,et al . A Review On Gasification Of Bio-2003,84(1-3): 175- 196. .熱能mass[J] . Renewable And Sustainable Energy Reviews,[18]肖 剛.城市垃圾流化床氣化熔觸技術(shù)研究[D].浙江大學(xué)基2009 .13(1):179 - 186.機(jī)械與能源工程學(xué)院,2006.研[14] Xiao Gang ,et al. Experimental Study On MSW Gasifica-[19]金保升 ,朱穎,等.用吉布斯自由能最小化方法模擬垃圾時(shí)tion And Mclting Technology[J]. 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